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螺桨烷型分子BX[(CH2)n]3和BX(CH2)[CH(CH2)nCH](X=N，P)的结构和性质
1
作者 李金霞 张聪杰 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第3期423-430,共8页
采用密度泛函理论(DFT)研究了螺桨烷型分子BX[(CH2)n]3和BX(CH2)[CH(CH2)n CH](X=N,P;n=1-6)的结构、稳定性、化学键和电子光谱性质.计算结果表明这些分子都是稳定的.BX[(CH2)n]3(X=N,P;n=1-6)的最高占据分子轨道(HOMO)和最低空分子轨道... 采用密度泛函理论(DFT)研究了螺桨烷型分子BX[(CH2)n]3和BX(CH2)[CH(CH2)n CH](X=N,P;n=1-6)的结构、稳定性、化学键和电子光谱性质.计算结果表明这些分子都是稳定的.BX[(CH2)n]3(X=N,P;n=1-6)的最高占据分子轨道(HOMO)和最低空分子轨道(LUMO)之间的能隙均大于5.20 eV,其中BN[CH2]3和BP[CH2]3的能隙超过7.0 eV,与C5H6的能隙(7.27 eV)很接近,BX(CH2)[CH(CH2)n CH](X=N,P;n=1-6)的能隙在6.80 eV左右.所研究分子能量的二阶差分表明BN[(CH2)3]3、BP[(CH2)4]3及BX(CH2)[CH(CH2)2CH](X=N,P)是最稳定的.BX[(CH2)n]3的Wiberg键级表明除了BN[(CH2)n]3(n=2和6)中不存在B―N键,其它化合物中B和N均形成了化学键,BP[(CH2)n]3中除了BP[(CH2)2]3不存在B―P键,其它的均存在.电子密度的拓扑分析表明N―B键属于离子键,而P―B键具有共价键特征.BX[(CH2)n]3(X=N,P)的第一垂直激发能分别在191.1-284.8 nm和191.8-270.1 nm之间,BX(CH2)[CH(CH2)n CH](X=N,P)的第一垂直激发能分别在190.5-199.7 nm和209.0-221.3 nm之间. 展开更多
关键词 [n N n]螺桨烷 BX(ch2)n3 稳定性 化学键 电子光谱 BX[(ch2)n]3 BX(ch2)[CH(ch2)nCH]
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北京长白杂交猪IgGH链基因CH2-CH3的克隆、序列分析及表达质粒构建 被引量：3
2
作者 李新生 高凤山 +4 位作者 李云岗 崔保安 陈红英 崔沛 夏春 《河南农业大学学报》 CAS CSCD 北大核心 2006年第1期1-6,共6页
根据GenBank中注册的猪IgG H链基因cDNA CH2 CH3序列(SSU03780),设计了含KpnⅠ和HindⅢ酶切位点的一对引物,采用反转录-聚合酶链式反应(RT-PCR)法从北京长白杂交猪肠系膜淋巴结细胞扩增猪IgG H链基因CH2 CH3序列.将PCR产物纯化回收后,... 根据GenBank中注册的猪IgG H链基因cDNA CH2 CH3序列(SSU03780),设计了含KpnⅠ和HindⅢ酶切位点的一对引物,采用反转录-聚合酶链式反应(RT-PCR)法从北京长白杂交猪肠系膜淋巴结细胞扩增猪IgG H链基因CH2 CH3序列.将PCR产物纯化回收后,插入到含LacZ基因的克隆载体pGEM-T Easy中,转化大肠杆菌JM 109感受态细胞,经KpnⅠ和HindⅢ双酶切及PCR鉴定,筛选出阳性克隆.将所克隆的目的片断亚克隆到原核表达载体pQE 30,构建重组质粒pQE 30/PIgG CH2 CH3.将重组表达质粒转化大肠杆菌JM 109感受态细胞,筛选阳性克隆,经IPTG诱导表达后,进行聚丙烯酰胺凝胶电泳(SDS-PAGE)分析.结果表明,本研究克隆了猪IgG H链基因CH2 CH3序列,全长663 bp,编码221个氨基酸,利用Gentyx version 6.0软件将CH2 CH3基因的核苷酸序列与GenBank中的参考序列比较,其核苷酸序列同源率为99.551%,推导的氨基酸序列同源率为100%.将pQE 30/PIgG CH2 CH3转化JM 109感受态细胞,表达的融合蛋白相对分子质量约为26.95 ku,经IPTG诱导2 h,表达量约占菌体总蛋白41.5%. 展开更多
关键词 猪IgG H链基因 ch2和CH3 基因克隆 DNA序列分析 原核表达
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CH2CH（2A′）自由基与臭氧反应机理的理论研究 被引量：5
3
作者 李来才 田安民 徐明厚 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第8期1256-1260,共5页
用量子化学MP2 (full)方法 ,在 6 3 11+ +G 基组水平上研究了CH2 CH(2 A′)自由基与臭氧反应的机理 ,全参数优化了反应过程中反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型 ,在QCISD(T ,full) /6 3 11+ +G 水平上计算了它们的能量 .并对它... 用量子化学MP2 (full)方法 ,在 6 3 11+ +G 基组水平上研究了CH2 CH(2 A′)自由基与臭氧反应的机理 ,全参数优化了反应过程中反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型 ,在QCISD(T ,full) /6 3 11+ +G 水平上计算了它们的能量 .并对它们进行了振动分析 ,以确定中间体和过渡态的真实性 .研究结果表明 :CH2 CH(2 A′)自由基与臭氧反应有两条可行的反应通道 ,分别为 :CH2 CH(2 A′) +O3 →TS1→M1→TS2→O2 +OCH2 CH→TS4+O2 →O2 (3 Σg) +CH2 CHO(2 A″)和CH2 CH(2 A′)+O3 →M2 →TS3→O2 (3 Σg) +CH2 CHO(2 A″) .后一个反应通道较易发生 ,而且反应活化能小 (2 97kJ/mol) ,说明CH2 CH(2 A′) 展开更多
关键词 ch2CH(2A′)自由基 臭氧 反应机理 理论研究 过渡态 反应通道 从头计算 大气
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亚甲基自由基（^3CH2）与SO反应机理的理论研究 被引量：4
4
作者 白洪涛 黄旭日 +3 位作者 于广涛 李吉来 于健康 孙家钟 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第2期139-144,共6页
应用量子化学从头算和密度泛函理论(DFT),对3CH2自由基与SO分子反应的单、三重态势能面进行了研究.在UB3LYP/6-311G(d,p)水平上优化了反应通道上各驻点(反应物、中间体、过渡态和产物)的几何构型.在CCSD(T)/6-311G(d,p)水平上计算了各... 应用量子化学从头算和密度泛函理论(DFT),对3CH2自由基与SO分子反应的单、三重态势能面进行了研究.在UB3LYP/6-311G(d,p)水平上优化了反应通道上各驻点(反应物、中间体、过渡态和产物)的几何构型.在CCSD(T)/6-311G(d,p)水平上计算了各物种的单点能,并对总能量进行了零点能校正.研究结果表明:主要的反应通道都在单重态势能面中,反应物中自由基3CH2的C原子进攻SO分子中的O原子是主要的进攻方式,反应主产物是P1(HS+HCO).反应热为-349.06kJ?mol-1. 展开更多
关键词 从头算 密度泛函理论 ^3ch2自由基 反应通道
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CX2＋CH2O(X=F，Cl，Br)环加成反应的密度泛函理论计算 被引量：5
5
作者 李志锋 雷新有 +2 位作者 刘晓斌 袁火昆 刘新文 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2008年第3期695-701,共7页
用密度泛函理论，在B3LYP／6-311＋G（d）水平上研究了CX2＋CH2O（X=F，Cl，Br）环加成反应一条三过渡态三中间体路径的反应机理，全参数优化了反应势能面各驻点的几何构型，用内禀反应坐标（IRC）和频率分析方法，对过渡态进行了验证... 用密度泛函理论，在B3LYP／6-311＋G（d）水平上研究了CX2＋CH2O（X=F，Cl，Br）环加成反应一条三过渡态三中间体路径的反应机理，全参数优化了反应势能面各驻点的几何构型，用内禀反应坐标（IRC）和频率分析方法，对过渡态进行了验证．用高级电子相关校正的耦合簇[CCSD（T）／6-311＋G（d）]方法对优化构型进行了单点能计算、采用经Wigner校正的Eyring过渡态理论和热力学方法，研究了该反应通道的热力学及动力学性质．从热力学和动力角度综合分析，该途径CF2与CH2O的环加成反应难以发生，而CCl2及CBr2与CH2O反应的适宜温度范围均为400-1000K，如此，反应既具有较大的白发趋势和平衡常数，又具有较快的反应速率. 展开更多
关键词 CX2 ch2O 反应机理 过渡态 速率常数
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免疫调节剂CH2b对葡萄糖-6-磷酸异构酶混合肽段诱导的类风湿性关节炎小鼠的影响 被引量：2
6
作者 刘嘉琳 张雪娇 +3 位作者 杨飞 娄永富 孟明 陈冬志 《中国免疫学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2016年第8期1094-1098,共5页
目的:探究前期合成的含噻唑烷-4-酮的免疫调节剂CH2b对葡萄糖-6-磷酸异构酶(Glucose-6-phosphate isomerase,GPI)混合肽段诱导的类风湿性关节炎(Rheumatoid arthritis,RA)小鼠发病的影响。方法:h GPI325-339、h GPI469-483多肽片段与完... 目的:探究前期合成的含噻唑烷-4-酮的免疫调节剂CH2b对葡萄糖-6-磷酸异构酶(Glucose-6-phosphate isomerase,GPI)混合肽段诱导的类风湿性关节炎(Rheumatoid arthritis,RA)小鼠发病的影响。方法:h GPI325-339、h GPI469-483多肽片段与完全弗氏佐剂充分乳化后,于DBA/1小鼠尾根部多点皮下注射,并用百日咳毒素加强免疫。然后分别用α-半乳糖神经酰胺(α-Gal Cer)和CH2b对模型小鼠进行干预,监测各组小鼠体重变化和足踝关节肿胀变化情况,关节组织苏木精-伊红(Hematoxylin-eosin staining,HE)染色法观察炎细胞浸润情况,流式细胞技术(Fluorescence-activated cell sorting,FACS)检测全血中i NKT细胞频率变化,微量样本多指标流式蛋白定量技术(Cytometric bead array,CBA)检测血清中细胞因子TNF-α、IL-6、IL-4、IFN-γ水平。结果:与GPI混合肽段诱导的模型组相比,α-Gal Cer和免疫调节剂CH2b均可显著改善模型小鼠的体重增长缓慢、关节肿胀情况(P<0.05);炎性细胞浸润减少;且二者均可以显著提高RA小鼠体内i NKT细胞的频率,与模型组相比,差异有统计学意义(P<0.05);α-Gal Cer、CH2b组可以降低模型小鼠炎症高峰期TNF-α、IL-6、IFN-γ水平,两组结果差异无统计学意义(P>0.05)。结论:免疫调节剂CH2b通过激活i NKT细胞影响炎性细胞因子的分泌,缓解GPI混合肽段诱导的关节炎。 展开更多
关键词 免疫调节剂ch2b Α-GALCER 葡萄糖-6-磷酸异构酶 INKT细胞
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Fe(5D/3D)+CH2(1A1)→FeC+H2的理论研究 被引量：4
7
作者 徐建华 胡常伟 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2006年第5期882-886,共5页
采用密度泛函理论(DFT)中的UB3LYP方法在6-311+G(2d,2p)水平上研究了五重态和三重态的Fe与单重态CH2反应的机理,在UB3LYP结构优化的基础上用耦合簇理论方法UCCSD(T)在相同水平下对各驻点进行了单点能校正.结果表明,该反应在三重态和五... 采用密度泛函理论(DFT)中的UB3LYP方法在6-311+G(2d,2p)水平上研究了五重态和三重态的Fe与单重态CH2反应的机理,在UB3LYP结构优化的基础上用耦合簇理论方法UCCSD(T)在相同水平下对各驻点进行了单点能校正.结果表明,该反应在三重态和五重态上的势能面非常相似,都经过两个过渡态(TS1、TS2)和三个中间体(FeCH2、HFeCH、H2FeC),五重态和三重态势能面在形成中间体FeCH2前发生交叉,整个反应沿三重态路径进行,最后得到三重态的FeC和H2.该反应是一个四步反应,其中由HFeCH到H2FeC的反应步骤为整个反应的速率控制步骤,反应的活化能为176.3 kJ/mol. 展开更多
关键词 FE ch2 H2 FEC 密度泛函理论(DFT)
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猪IgG H链基因CH2-CH3的克隆和分析 被引量：1
8
作者 姜法铭 曹海军 +5 位作者 朱志盈 姚惠娟 樊生超 华修国 崔立 缪德年 《上海农业学报》 CSCD 2006年第4期18-21,共4页
根据已发表的猪IgG H链序列,设计了1对通用引物,从猪外周血淋巴细胞提取总RNA,经RT-PCR扩增IgG H链基因CH2-CH3序列,并克隆入pMD18-T Simple载体,转化大肠杆菌DH5α感受态细胞,经SalI和XbaI双酶切鉴定,筛选出阳性克隆。核酸序列测定分... 根据已发表的猪IgG H链序列,设计了1对通用引物,从猪外周血淋巴细胞提取总RNA,经RT-PCR扩增IgG H链基因CH2-CH3序列,并克隆入pMD18-T Simple载体,转化大肠杆菌DH5α感受态细胞,经SalI和XbaI双酶切鉴定,筛选出阳性克隆。核酸序列测定分析表明,IgG H链基因CH2-CH3序列全长为669 bp,编码CH2-CH3的221个氨基酸和J区的1个脯氨酸。利用DNASTAR软件将其与猪IgG H链各CH2-CH3序列进行比较,发现其与U03778-1、U03779-2a、U03780-2b、U03781-3、U03782-4的核苷酸序列同源率分别为92.1%、98.4%、98.5%、93.0%和97.2%,推导的氨基酸序列同源率分别为86.5%、96.4%、96.5%、87.0%和94.2%。经进化树分析提示,该序列可能为一个新的亚型。 展开更多
关键词 猪IgG H链基因 ch2-CH3 基因克隆 DNA序列分析
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CH2断块E_1f_1油藏优势通道识别技术研究 被引量：3
9
作者 李晓南 程诗胜 +3 位作者 王康月 李娟 黄菊 刘爱武 《石油地质与工程》 CAS 2014年第5期146-149,158,共4页
CH2断块进入高含水开发期,存在平面优势通道发育、纵向单层突进等问题,导致优势通道上部分油井水淹、含水上升速度快等,为此对CH2断块开展优势通道识别研究。采用模糊综合评判法,通过含水指数特征研究,确定该断块的优势通道主要为孔道型... CH2断块进入高含水开发期,存在平面优势通道发育、纵向单层突进等问题,导致优势通道上部分油井水淹、含水上升速度快等,为此对CH2断块开展优势通道识别研究。采用模糊综合评判法,通过含水指数特征研究,确定该断块的优势通道主要为孔道型;动态监测资料和示踪剂测试结果表明,平面上优势通道集中在油藏中部,纵向上不同层位优势通道存在的位置也不同。根据不同方法计算优势通道孔喉半径范围在6.0～12.5μm之间。 展开更多
关键词 ch2断块 优势通道 含水指数 孔喉半径
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CF3CH2CH3＋OH的反应机理及动力学性质的理论研究 被引量：1
10
作者 王永霞 高红 +1 位作者 王钦 刘靖尧 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2010年第6期1240-1245,共6页
采用密度泛函理论BB1K/6-31+G(d,p)计算了反应CF3CH2CH3+OH各反应通道上驻点的稳定结构和振动频率,并分别在BMC-CCSD,MC-QCISD和G3(MP2)水平上进行了单点能校正.运用变分过渡态理论,在BMC-CCSD//BB1K,MC-QCISD//BB1K,G3(MP2)//BB1K以及B... 采用密度泛函理论BB1K/6-31+G(d,p)计算了反应CF3CH2CH3+OH各反应通道上驻点的稳定结构和振动频率,并分别在BMC-CCSD,MC-QCISD和G3(MP2)水平上进行了单点能校正.运用变分过渡态理论,在BMC-CCSD//BB1K,MC-QCISD//BB1K,G3(MP2)//BB1K以及BB1K水平上计算了各反应通道的速率常数,讨论了—CH2和—CH3基团上H提取通道对总反应的贡献,并与已有实验和理论结果进行了对比.计算结果表明,BMC-CCSD水平上的速率常数与实验测量值符合得很好,进而给出了该水平上反应在200～1000K温度范围内速率常数k(cm3.molecule-1.s-1)的三参数表达式:k=1.90×10-21T3.21exp(-292.62/T). 展开更多
关键词 直接动力学 速率常数 变分过渡态理论 CF3ch2CH3
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基于新CH2(X-3A″)势能面的C(3P)+H2(X1∑g^+)→H(2S)+CH(2Π)反应量子波包动力学
11
作者 赵文丽 王永刚 +2 位作者 张路路 岳大光 孟庆田 《物理学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2020年第8期130-137,共8页
基于一个最新的CH2(X-3A″)势能面,运用切比雪夫波包方法对初始态为(v=0,j=0)的C(3P)+H2(X1∑g^+)→H(2S)+CH(2Π)反应体系在1.0-2.0 eV的碰撞能量范围内进行了动力学研究.通过对角动量量子数J=60以下的所有分波进行计算,得到了反应几... 基于一个最新的CH2(X-3A″)势能面,运用切比雪夫波包方法对初始态为(v=0,j=0)的C(3P)+H2(X1∑g^+)→H(2S)+CH(2Π)反应体系在1.0-2.0 eV的碰撞能量范围内进行了动力学研究.通过对角动量量子数J=60以下的所有分波进行计算,得到了反应几率、积分散射截面和速率常数.计算中用到了耦合态近似方法和考虑科里奥利耦合效应的精确量子方法.通过对比发现,随着角动量量子数以及能量的增加,科里奥利耦合效应的影响越发显著,因而对于该反应体系,科里奥利耦合效应不可忽略.本文计算所得的积分散射截面和速率常数尚无实验数据可以比较,对该反应的后续研究有一定的参考价值. 展开更多
关键词 ch2体系 势能面 反应几率 积分散射截面
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丁撑桥联蝶状铁硫原子簇配合物[(μ-ZS)Fe2(CO)6]μ-S(CH2)4-S-μ[(μ-ZS)Fe2(CO)6]的合成结构及构象
12
作者 宋礼成 Kaiata +2 位作者 Mbiyanganau 胡青眉 王积涛 《化学学报》 SCIE CAS 1988年第11期1081-1086,共6页
双Grignard试剂BrMg(CH2)4MgBr可还原断裂两分子μ-S2Fe2(CO)6的硫—硫键,生成丁撑桥联双簇铁硫中间物A,[(μ-BrMgS)Fe2(CO)6]μ—S(CH2)4S—μ[(μ-BrMgS)Fe2(CO)6],A于原位(in situ)进一步同卤代烃、氯甲醚、氯代酮、氯代酯或酰氯作用.
关键词 配合物 ch2 ZS)Fe2 桥联 构象 Fe 原子簇 CO
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乙二胺多钼酸盐NH3CH2CH2NH3Mo3O10·4．4H2O的合成及其光致变色性质研究 被引量：3
13
作者 邵柯 刘涛 等 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第8期1335-1339,共5页
利用乙二胺阳离子为模板，采用温和的反应条件制备出了一种新的光致变色化合物NH3CH2CH2NH3Mo3O10·4．4H2O，经过元素分析，热重以及光谱测定，证明该化合物的无机骨架为（Mo3O10)∞^2-无穷长链，乙二胺阳离子通过氢键等超分子作... 利用乙二胺阳离子为模板，采用温和的反应条件制备出了一种新的光致变色化合物NH3CH2CH2NH3Mo3O10·4．4H2O，经过元素分析，热重以及光谱测定，证明该化合物的无机骨架为（Mo3O10)∞^2-无穷长链，乙二胺阳离子通过氢键等超分子作用与无机骨架相连，实验发现该化合物具有良好的光致变色性能，与真空蒸镀MoO3不同的是，经紫外光照后，此化合物由白色变为红棕色，EXAFS（扩展X射线精细结构）研究结果表明紫外光照后，质子从乙二铵阳离子转移到Mo-O^-为其可能的机理。 展开更多
关键词 乙二铵多钼酸盐 合成 光致变色性质 NH3ch2ch2NH3Mo3O10·4.4H2O
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CH3CH2O与HO2抽氢反应与主通道速率常数的理论研究 被引量：2
14
作者 李明静 张宇航 +2 位作者 王凯 王志银 张田雷 《分子科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2018年第3期211-217,共7页
在B3LYP//6-311＋＋G（2df,2p）水平完成了对CH3CH2O与HO2反应各驻点物种的几何构型优化,并在相同水平上对相关物种进行了频率分析和内禀反应坐标（IRC）计算.为得到较准确的单点能信息,同时采用CCSD（T）/cc-pVTZ方法对反应途径中各驻... 在B3LYP//6-311＋＋G（2df,2p）水平完成了对CH3CH2O与HO2反应各驻点物种的几何构型优化,并在相同水平上对相关物种进行了频率分析和内禀反应坐标（IRC）计算.为得到较准确的单点能信息,同时采用CCSD（T）/cc-pVTZ方法对反应途径中各驻点进行单点能校正.标题反应的单、三重态势能剖面图揭示,反应在单、三重态势能面上均有3条抽氢通道.其中单重态通道分别生成1CH3CHO＋H2O2（R1）,CH3CH2OH＋1O2（R2）和1CH2CH2O＋H2O2（R3）,三重态通道分别生成3CH3CHO＋H2O2（R4）,CH3CH2OH＋3O2（R5）和3CH2CH2O＋H2O2（R6）;势垒高度揭示三重态在动力学和热力学上比单重态更具优势.200K1200K区间内标题反应速率常数计算结果表明,除通道R5的速率常数几乎不随温度变化外,所有其他通道的速率常数均随温度升高而增大（即速率呈现正温度系数效应）,同时发现抽氢通道R5的分支比始终大于94%,因而是绝对优势通道. 展开更多
关键词 CH3ch2O HO2 反应机理 速率常数
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CH3CH2O＋HCHO 反应机理及主通道速率常数 被引量：5
15
作者 郭莎 王渭娜 +2 位作者 靳玲侠 王帅 王文亮 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2014年第6期1300-1306,共7页
采用 CCSD（T）/ cc-pVDZ// B3LYP/6-311＋＋G（d,p）双水平计算方法研究了 CH3 CH2 O＋HCHO 反应的微观反应机理.结果表明,标题反应主要存在5个抽氢和3个氢迁移异构化反应通道,其中抽氢通道 R→IMa（CH3 CH2 O…CH2 O）→TS1→ IM1b→P... 采用 CCSD（T）/ cc-pVDZ// B3LYP/6-311＋＋G（d,p）双水平计算方法研究了 CH3 CH2 O＋HCHO 反应的微观反应机理.结果表明,标题反应主要存在5个抽氢和3个氢迁移异构化反应通道,其中抽氢通道 R→IMa（CH3 CH2 O…CH2 O）→TS1→ IM1b→P1（CH3 CH2 OH＋CHO）为优势通道,其表观活化能为14.65 kJ/ mol.利用变分过渡态理论（CVT）并结合小曲率隧道效应模型计算了主通道 R1在275~1000 K 温度范围内的速率常数 kTST , kCVT 和 kCVT/ SCT ,在此温度区间内表观反应速率常数三参数表达式为 kCVT/ SCT =2.26×10-17 T0.57 exp（-1004/ T）,显示具有正温度系数效应. 展开更多
关键词 乙氧基 甲醛 密度泛函理论 反应机理 速率常数
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O（^3P）＋CH3CF=CH2气相反应动力学的理论研究 被引量：1
16
作者 杜本妮 《徐州师范大学学报（自然科学版）》 CAS 2009年第2期78-83,共6页
采用二级微扰理论,在MP2(full)/6-311++G(d,p)理论水平上对O(3P)与CH3CFCH2气相反应在三重态势能面上可能的反应机理进行了理论研究,全参数优化了反应过程中反应物、中间体、过渡态和产物等各物种的几何构型,并进行了频率计算.在G3MP2... 采用二级微扰理论,在MP2(full)/6-311++G(d,p)理论水平上对O(3P)与CH3CFCH2气相反应在三重态势能面上可能的反应机理进行了理论研究,全参数优化了反应过程中反应物、中间体、过渡态和产物等各物种的几何构型,并进行了频率计算.在G3MP2水平上计算了各驻点的能量.计算结果表明,在298.15K下,经过IM2生成CH3+CH2COF产物通道的能垒较低,为主反应通道,而从IM1出发生成H+CH3CFCHO和从IM2出发生成CH2+CH3COF是次要的产物通道.利用经Wigner校正的Eyring过渡态理论计算了在298.15～1500K温度范围内,1个大气压下该反应的速率常数.结果表明,整个反应的速率常数受温度的影响较为复杂. 展开更多
关键词 O(3P) CH3CFch2 G3MP2 反应机理 反应速率常数
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CH3CH2S自由基H迁移异构化及裂解反应的理论研究
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作者 史朝辉 王文亮 +2 位作者 王渭娜 李春迎 吕剑 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第4期812-818,共7页
采用密度泛函方法（B3LYP）在6—311＋G（d，p）基组水平上研究了CH，CH2S自由基H迁移异构化以及裂解反应的微观动力学机理．在QCISD（T）／6—311＋＋G（d，p）／／B3LYP／6—311＋G（d，p）＋ZPE水平上进行了单点能校正．利用经典过... 采用密度泛函方法（B3LYP）在6—311＋G（d，p）基组水平上研究了CH，CH2S自由基H迁移异构化以及裂解反应的微观动力学机理．在QCISD（T）／6—311＋＋G（d，p）／／B3LYP／6—311＋G（d，p）＋ZPE水平上进行了单点能校正．利用经典过渡态理论（TST）与变分过渡态理论（CVT）分别计算了在200～2000K温度区间内的速率常数k^TST和k^CVT，同时获得了经小曲率隧道效应模型（SCT）校正后的速率常数k^CVT/SCT．研究结果表明，CH3CH2S自由基1，2-H迁移、1，3-H迁移、C—C键断裂和β-C—H键断裂反应的势垒△E^≠分别为149．74，144．34，168．79和198．29kJ／mol．当温度低于800K时，主要发生1，2-H迁移反应，高于1800K时，主要表现为C—C键断裂反应，在1300～1800K范围内，1，3-H迁移反应是优势通道，在计算的整个温度段内，β-C—H键断裂反应可以忽略． 展开更多
关键词 CH3ch2S 异构化反应 裂解反应 速率常数
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-CH2-官能团煤氧化学吸附微观机理研究 被引量：1
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作者 王明建 贾宝山 +2 位作者 宫洪祥 李守国 黄文争 《煤矿安全》 CAS 北大核心 2019年第12期41-45,共5页
根据量子化学理论与有机化学理论,应用Gaussian09软件模拟了煤-CH2-官能团氧化自燃生成水、一氧化碳化学反应过程,选用B3LYP/6-311G方法,对过程中的每一步化学反应进行优化与计算,搜寻每一个可能存在的过渡态,并进行了反应路径(IRC)8计... 根据量子化学理论与有机化学理论,应用Gaussian09软件模拟了煤-CH2-官能团氧化自燃生成水、一氧化碳化学反应过程,选用B3LYP/6-311G方法,对过程中的每一步化学反应进行优化与计算,搜寻每一个可能存在的过渡态,并进行了反应路径(IRC)8计算,确认所得的每一个过渡态的真实性。最后根据分子轨道理论,进行了电荷密度计算,通过加入硫元素发现,硫元素提高了-CH2-的氧化活性。 展开更多
关键词 煤炭自燃机理 -ch2-官能团 过渡态 量子化学理论 煤炭氧化 有机化学理论
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CH2=CHCl与O（3P）反应的理论研究 被引量：2
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作者 胡武洪 申伟 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第12期1042-1048,i001,共8页
用量子化学密度泛函理论和QCISD(Quadratic configuration interaction calculation)方法,对O(3P)与CH2CHCl的反应进行了理论研究.在UB3LYP/6-311++G(d,p),UB3LYP/6-31++G(3df,3pd)计算水平上,优化了反应物、产物、中间体和过渡态的几... 用量子化学密度泛函理论和QCISD(Quadratic configuration interaction calculation)方法,对O(3P)与CH2CHCl的反应进行了理论研究.在UB3LYP/6-311++G(d,p),UB3LYP/6-31++G(3df,3pd)计算水平上,优化了反应物、产物、中间体和过渡态的几何构型,并在UQCISD(T)/6-311++G(2df,2pd)水平上计算了单点能量.为了确证过渡态的真实性,在UB3LYP/6-311++G(3df,3pd)水平上进行了内禀坐标(IRC)计算和频率分析,并确定了反应机理.研究结果表明,反应主要产物为CH2CHO和Cl. 展开更多
关键词 理论研究 量子化学密度泛函理论 几何构型 频率分析 研究结果 反应机理 过渡态 水平 计算 反应物 中间体 真实性 产物 CL
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