CH3OCF2CF2OCH3＋Cl的反应机理及动力学性质 被引量：2

1

作者 崔凤超 于洪波 +2 位作者 王钦 叶宛丽 刘靖尧 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第2期337-342,共6页

利用密度泛函理论直接动力学方法研究了反应CH3OCF2CF2OCH3+Cl的微观机理和动力学性质.在BB1K/6-31+G(d,p)水平上获得了反应的势能面信息,计算中考虑了反应物CH3OCF2CF2OCH3两个稳定构象(SC1和SC2)的氢提取通道和取代反应通道.利用改进... 利用密度泛函理论直接动力学方法研究了反应CH3OCF2CF2OCH3+Cl的微观机理和动力学性质.在BB1K/6-31+G(d,p)水平上获得了反应的势能面信息,计算中考虑了反应物CH3OCF2CF2OCH3两个稳定构象(SC1和SC2)的氢提取通道和取代反应通道.利用改进的正则变分过渡态理论结合小曲率隧道效应(ICVT/SCT)计算了各氢提取通道的速率常数,进而根据Boltzmann配分函数得到总包反应速率常数(kT)以及每个构象对总反应的贡献.结果表明296K温度下计算的kT(ICVT/SCT)值与已有实验值符合得很好.由于缺乏其他温度速率常数的实验数据,我们预测了该反应在200-2000K温度区间内反应速率常数的三参数表达式:kT=0.40×10-14T1.05exp(-206.16/T). 展开更多

关键词 密度泛函理论 直接动力学 速率常数 改进的正则变分过渡态理论 CH3ocf2cf2OCH3

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300K下不同比例CF_3I-N_2和CF_3I-CO_2混合气体绝缘特性的计算分析 被引量：33

2

作者 赵虎 李兴文 贾申利 《高电压技术》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第7期1692-1697,共6页

为研究不同比例CF3I-N2和CF3I-CO2混合气体的绝缘特性,进而分析其代替SF6作为绝缘介质应用于高压电力设备的可行性,首先,通过计算所得的纯CF3I气体折合电离反应系数α/N、折合吸附反应系数η/N和折合有效电离反应系数(α-η)/N(其中,α... 为研究不同比例CF3I-N2和CF3I-CO2混合气体的绝缘特性,进而分析其代替SF6作为绝缘介质应用于高压电力设备的可行性,首先,通过计算所得的纯CF3I气体折合电离反应系数α/N、折合吸附反应系数η/N和折合有效电离反应系数(α-η)/N(其中,α为电离反应系数,η为吸附反应系数,N为粒子数密度)与其他文献实验结果的对比,验证了该计算方法与参数的有效性;其次计算出了CF3I-N2和CF3I-CO2不同比例下混合气体的α/N、η/N和(α-η)/N;最后取(α-η)/N=0得到了不同比例两种混合气体的折合临界击穿电场强度(E/N)cr。结果表明,纯CF3I气体的(E/N)cr为439×10-17 V.cm2,远高于纯SF6气体的366×10-17 V.cm2;当CF3I的摩尔分数x(CF3I)>65%时,CF3I-N2的(E/N)cr高于SF6-N2;当x(CF3I)>70%时,CF3I-N2混合气体的(E/N)cr已经超过纯SF6气体的(E/N)cr;当x(CF3I)>40%时,CF3I-CO2也高于SF6-CO2。 展开更多

关键词 绝缘特性 cf3I-N2 cf3I-CO2 替代气体 BOLTZMANN方程 GCB GIS

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CF_3I-CO_2混合气体在针板电极下局部放电绝缘特性实验研究 被引量：26

3

作者 张晓星 周君杰 +2 位作者 唐炬 卓然 谌阳 《电工技术学报》 EI CSCD 北大核心 2013年第1期36-42,共7页

由于SF6气体严重的温室效应影响,减少或杜绝SF6气体的使用已经达成共识,有关SF6替代气体的研究围绕一种电负性气体和缓冲气体的混合气体展开。本文在针板电极下通过工频实验同时测量了CF3I-CO2的局部放电起始电压和击穿电压,讨论了混合... 由于SF6气体严重的温室效应影响,减少或杜绝SF6气体的使用已经达成共识,有关SF6替代气体的研究围绕一种电负性气体和缓冲气体的混合气体展开。本文在针板电极下通过工频实验同时测量了CF3I-CO2的局部放电起始电压和击穿电压,讨论了混合比、压强对混合气体局部放电性能的影响,并与SF6-CO2混合气体的局部放电起始电压进行比较。实验结果表明:一个大气压下,纯CF3I的击穿电压是SF6的1.2倍;CF3I-CO2的局部放电起始电压是SF6-CO2的0.9～1.1倍,同时,CF3I气体与CO2气体具有很好的协同效应,协同效应值为0.53;CF3I-CO2(30%-70%)混合气体的局部放电能力是纯SF6的0.74倍。因此,从局部放电性能的角度来看,CF3I-CO2(30%-70%)混合气体有可能替代SF6气体用在气体绝缘设备中。 展开更多

关键词 cf3I-CO2 局部放电起始电压 温室效应 混合比 协同效应

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CF_3I/N_2混合气体局部放电特性实验研究 被引量：42

4

作者 张晓星 周君杰 +2 位作者 唐炬 肖淞 张敏 《高电压技术》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第2期287-293,共7页

CF3I气体是SF6气体的一种可能替代,然而其较高的液化温度使其难以用在气体绝缘设备中。为此,将CF3I气体和氮气混合,通过实验研究了压强、电负性气体(CF3I或SF6气体)与混合气体的气压比值(混合比)、电极距离3个因素对CF3I/N2混合气体局... CF3I气体是SF6气体的一种可能替代,然而其较高的液化温度使其难以用在气体绝缘设备中。为此,将CF3I气体和氮气混合,通过实验研究了压强、电负性气体(CF3I或SF6气体)与混合气体的气压比值(混合比)、电极距离3个因素对CF3I/N2混合气体局部放电起始电压的影响,并与相同情况下SF6/N2混合气体的局部放电起始电压进行了对比。实验结果表明:随着混合比和电极距离的增大,CF3I/N2混合气体与SF6/N2混合气体局放起始电压的比值呈现增长趋势;气压的变化对2种混合气体局放起始电压的影响大致相同;N2能较大程度地改善纯CF3I气体对不均匀电场的敏感程度,且N2体积分数为20%的CF3I/N2混合气体液化温度为-22.35～-18.35°C,其局放起始电压为纯SF6气体的0.7倍左右。因此从局放特性角度看,混合比为20%的CF3I/N2混合气体有可能代替SF6气体被用于气体绝缘设备。 展开更多

关键词 cf3I N2 温室效应潜在值(GWP) 局部放电起始电压 混合比 电极距离 不均匀电场

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直流电压下CF_3I/N_2混合气体的放电副产物 被引量：14

5

作者 王璁 周福文 +2 位作者 屠幼萍 秦司晨 张兵 《中国电机工程学报》 EI CSCD 北大核心 2017年第4期1268-1274,共7页

CF_3I/N_2混合气体被认为有希望取代SF6气体而应用于气体绝缘设备。为了研究CF_3I/N_2混合气体在放电后的副产物,该文基于密度泛函理论(density functional theory,DFT),运用BFGS算法建立并优化了CF_3I分子及其潜在副产物分子的结构模型... CF_3I/N_2混合气体被认为有希望取代SF6气体而应用于气体绝缘设备。为了研究CF_3I/N_2混合气体在放电后的副产物,该文基于密度泛函理论(density functional theory,DFT),运用BFGS算法建立并优化了CF_3I分子及其潜在副产物分子的结构模型,并在此模型的基础上通过GGA-PBE算法计算了副产物分子的基态总能量,得到了各分子生成反应的自由能。结果表明副产物的可能组分为C2F6、C_2F_5I和I_2。而采用色质联用法和离子色谱法分别对CF_3I/N_2混合气体直流放电实验后的气体和固体成分进行分析,结果表明气体放电后副产物的主要成分为C_2F_5I,固体副产物为I_2。同时还发现,当气体放电后,将产生少量固态I单质,这导致CF_3I气体含量减少。但经过一个较长时间,CF_3I/N_2气体绝缘性能可恢复到放电前的水平,说明在CF_3I/N_2中决定其绝缘性能的主要因素是自由基对电子的吸附性,而不是I的电负性。研究结果表明,直流电压作用下,CF_3I/N_2绝缘气体放电后可检测到的分解产物是C_2F_5I和I_2。 展开更多

关键词 cf3I/N2混合气体 密度泛函理论 自由能 色质联用 离子色谱

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冲击电压下CF_3I/N_2混合气体放电极性效应研究 被引量：8

6

作者 赵谡 肖登明 +1 位作者 张辉 邓云坤 《中国电机工程学报》 EI CSCD 北大核心 2017年第12期3636-3642,共7页

SF_6气体具有极强的温室效应,寻找新型SF_6替代气体成为国内外学者需要解决的迫切问题。该文研究了CF_3I/N_2混合气体针–板间隙和球–板间隙在正负雷电冲击电压作用下的绝缘特性,对CF_3I及其混合气体在电力设备中的应用具有重要意义。... SF_6气体具有极强的温室效应,寻找新型SF_6替代气体成为国内外学者需要解决的迫切问题。该文研究了CF_3I/N_2混合气体针–板间隙和球–板间隙在正负雷电冲击电压作用下的绝缘特性,对CF_3I及其混合气体在电力设备中的应用具有重要意义。实验结果表明:极不均匀电场与稍不均匀电场下,CF_3I/N_2混合气体的间隙放电均存在显著的极性效应。在电极间隙为5mm时随着气压的升高还出现了极性反转现象。针–板电极下原本较高的负极性50%击穿电压在气压较低时出现了低于正极性击穿电压的情况,球–板电极下原本较高的正极性50%击穿电压也出现了低于负极性击穿电压的情况。分析表明,CF_3I/N_2混合气体出现极性效应以及在短间隙下的极性反转是由于电极间隙间空间电荷的迁移和扩散与气压的共同作用造成的。因此,使用CF_3I/N_2混合气体作为绝缘介质的电力设备应着重考虑不同气压及均匀度下的极性效应及反转问题。 展开更多

关键词 cf3I/N2混合气体 液化温度 雷电冲击 极性效应 空间电荷

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CF_3I/N_2混合气体中绝缘子沿面闪络特性的研究 被引量：6

7

作者 张辉 肖登明 +1 位作者 赵谡 李冰 《高压电器》 CAS CSCD 北大核心 2016年第12期104-109,共6页

文中以SF6／N2混合气体作为比较，研究了CF3I／N2混合气体中绝缘子在工频电压和正、负极性雷电冲击电压下的沿面闪络特性。结果表明：在0．1-0．3MPa下，CF3I／N2混合气体中绝缘子的工频闪络电压和雷电冲击闪络电压均随气压升高而增大... 文中以SF6／N2混合气体作为比较，研究了CF3I／N2混合气体中绝缘子在工频电压和正、负极性雷电冲击电压下的沿面闪络特性。结果表明：在0．1-0．3MPa下，CF3I／N2混合气体中绝缘子的工频闪络电压和雷电冲击闪络电压均随气压升高而增大；在较低气压下，CF3／N2混合气体中绝缘子的负雷电冲击闪络电压比正极性下要低，而当气压高于某临界值时，负极性下闪络电压又会高于正极性：绝缘子在含30％CF3I气体的CF3I／N2混合气体中的绝缘性能基本介于含20％／30％SF6气体的SF6/N2混合气体中的绝缘性能之间，可以为CF3I混合气体替代SF6混合气体应用于高压气体绝缘电气设备中提供参考。 展开更多

关键词 绝缘子 cf3I/N2 混合气体 闪络特性 极性效应

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冲击电压下CF_3I/CO_2混合气体间隙的绝缘特性与极性效应 被引量：6

8

作者 赵谡 邓云坤 +2 位作者 张辉 薛鹏 肖登明 《高电压技术》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第1期124-129,共6页

广泛应用于电力系统的SF_6气体是一种强温室效应气体,寻找新型环保型替代气体成为电力行业亟待解决的问题。为此文中对体积比为3:7的CF_3I/CO_2混合气体进行了实验研究,测量了雷电冲击电压下CF_3I混合气体的50%击穿电压,并和纯SF_6气体... 广泛应用于电力系统的SF_6气体是一种强温室效应气体,寻找新型环保型替代气体成为电力行业亟待解决的问题。为此文中对体积比为3:7的CF_3I/CO_2混合气体进行了实验研究,测量了雷电冲击电压下CF_3I混合气体的50%击穿电压,并和纯SF_6气体的绝缘性能进行了比较。结果表明:CF_3I/CO_2具有较好的绝缘能力,在稍不均匀电场下可以达到SF_6气体绝缘强度的0.84倍,在极不均匀场下也可以达到SF_6气体的0.65倍。还对CF_3I/CO_2混合气体的极性效应进行了分析,结果显示极不均匀场下的CF_3I混合气体极性效应更加明显,并且还出现了极性反转现象。 展开更多

关键词 cf3I/CO2混合气体 SF6 雷电冲击电压 极性效应 极性反转

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CF_3I/N_2混合气体在不同电场下的工频击穿特性试验研究 被引量：22

9

作者 肖淞 张晓星 +1 位作者 戴琦伟 韩晔飞 《中国电机工程学报》 EI CSCD 北大核心 2016年第22期6276-6285,共10页

CF_3I及其混合气体作为SF_6应用于电气设备的潜在替代物被广泛关注,该文从不同电场下工频击穿性能的角度探讨CF_3I/N_2替代SF_6气体的可行性。通过工频击穿试验探究气压、混合比、电场利用系数3种因素对CF_3I/N_2工频击穿电压的影响,并... CF_3I及其混合气体作为SF_6应用于电气设备的潜在替代物被广泛关注,该文从不同电场下工频击穿性能的角度探讨CF_3I/N_2替代SF_6气体的可行性。通过工频击穿试验探究气压、混合比、电场利用系数3种因素对CF_3I/N_2工频击穿电压的影响,并与相同条件下的SF_6及SF_6/N_2进行对比分析,使用协同效应指数C值判定混合气体协同效应类型并定量分析协同效应强弱。结果表明,CF_3I/N_2在不同电场、不同混合比下的工频击穿电压随气压均呈线性增长,随着电场利用系数的增加,其工频击穿电压随气压增长的线性增长率逐渐提高;纯CF_3I对电场的敏感度尤其高。N_2的加入,改善了CF_3I对电场的敏感度;极不均匀电场下,CF_3I/N_2混合气体在0.15MPa及以上气压呈正协同效应,协同效应明显程度整体优于SF_6/N_2混合气体。稍不均匀电场和准均匀电场下,CF_3I/N_2呈现协同效应,气压越高,协同效应越明显;混合比为30%,气压为0.3MPa的CF_3I/N_2可以替代纯SF_6应用于气体绝缘输电线路和气体绝缘开关柜等电气设备中。 展开更多

关键词 cf3I/N2 击穿特性 电场利用系数 协同效应

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CF_3I-N_2混合气体在稍不均匀和极不均匀电场中的工频击穿特性 被引量：21

10

作者 邓云坤 马仪 +3 位作者 陈先富 张少泉 陈晓云 肖登明 《高电压技术》 EI CAS CSCD 北大核心 2017年第3期754-764,共11页

三氟碘甲烷(CF3I)是近年来被认为最有可能替代六氟化硫(SF_6)的环保型绝缘气体之一。通过建立CF3I混合气体绝缘性能试验平台,对CF3I-N_2二元混合气体在不同体积分数(20%和30%)、气压(0.1~0.3 MPa)、放电间隙(5~30 mm)以及电场不均匀系数... 三氟碘甲烷(CF3I)是近年来被认为最有可能替代六氟化硫(SF_6)的环保型绝缘气体之一。通过建立CF3I混合气体绝缘性能试验平台,对CF3I-N_2二元混合气体在不同体积分数(20%和30%)、气压(0.1~0.3 MPa)、放电间隙(5~30 mm)以及电场不均匀系数(针–板模型和球–板模型)下的工频击穿特性进行了研究,揭示了CF3I-N_2混合气体工频击穿电压受CF3I体积分数、间隙距离、气压以及电场不均匀度等因素的影响规律。结果表明,在稍不均匀电场中,CF3I-N_2混合气体的工频击穿电压随放电间距的增大而增大,同时随气压的升高线性增加。在极不均匀电场中,CF3I-N_2混合气体的工频击穿电压近似于随间隙的增大线性增加,但击穿电压随气压的变化出现了不同程度的饱和现象。与SF_6气体相比,CF3I体积分数为20%和30%的CF3I-N_2混合气体能够分别达到纯SF_6气体50%和55%以上的工频耐压水平。 展开更多

关键词 cf3I-N2混合气体 SF6替代气体 稍不均匀电场 极不均匀电场 工频击穿特性

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不均匀电场下CF_3I/N_2混合气体工频击穿特性试验 被引量：18

11

作者 肖淞 张晓星 +1 位作者 韩晔飞 戴琦伟 《电工技术学报》 EI CSCD 北大核心 2016年第20期228-236,共9页

从工频击穿性能的角度探讨CF3I／N2混合气体替代SF6气体用于气体绝缘设备的可能性。通过工频击穿试验探究气压、混合比和电极间距三种因素对CF3I／N2混合气体工频击穿电压的影响，并与相同条件下的SF6／N2混合气体进行对比分析，提出使... 从工频击穿性能的角度探讨CF3I／N2混合气体替代SF6气体用于气体绝缘设备的可能性。通过工频击穿试验探究气压、混合比和电极间距三种因素对CF3I／N2混合气体工频击穿电压的影响，并与相同条件下的SF6／N2混合气体进行对比分析，提出使用协同效应指数C值判定混合气体协同效应类型及协同效应强弱的定量分析方法。结果表明，随着混合比、气压的升高，CF3I／N2混合气体工频击穿性能逐渐接近SF6气体，较高气压下的CF3I／N2混合气体更具有应用潜力。CF31／N2混合气体工频击穿电压呈正协同效应，而且CF3I气体具有优良的自恢复绝缘性能。综合考虑工频击穿性能、液化温度和环境影响三种因素，在特定的场合下，CF3I含量为20％-50％的CF3I／N2混合气体有可能替代SF6气体用于气体绝缘设备。 展开更多

关键词 cf3I/N2混合气体 工频击穿电压 替代气体 协同效应 液化温度

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CH_3CF_2O_2与HO_2自由基反应机理的理论研究 被引量：2

12

作者 李来才 朱元强 +1 位作者 查东 田安民 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第5期490-493,共4页

用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,在6-311G、6-311+G(d)、6-311++G(d,p)基组水平上研究了CH3CF2O2与HO2自由基反应机理.结果表明,CH3CF2O2与HO2自由基反应存在两条可行的通道.通道CH3CF2O2+HO2邛IM1邛TS1邛CH3CF2OOH+O2的活化能为77.21k... 用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,在6-311G、6-311+G(d)、6-311++G(d,p)基组水平上研究了CH3CF2O2与HO2自由基反应机理.结果表明,CH3CF2O2与HO2自由基反应存在两条可行的通道.通道CH3CF2O2+HO2邛IM1邛TS1邛CH3CF2OOH+O2的活化能为77.21kJ·mol-1,活化能较低,为主要反应通道,其产物是O2和CH3CF2OOH.这与实验结果是一致的;而通道CH3CF2O2+HO2邛IM2邛TS2邛IM3邛TS3邛IM4+IM5邛IM4+TS4邛IM4+OH+O2邛TS5+OH+O2邛CH3+CF2O+OH+O2邛CH3OH+CF2O+O2的控制步骤活化能为93.42kJ·mol-1,其产物是CH3OH、CF2O和O2.结果表明这条通道也能发生,这与前人的实验结果一致. 展开更多

关键词 反应通道 过渡态 活化能 CH3cf2O2

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高气压CF3I-N2混合气体雷电冲击耐受特性及其在GIL中的应用 被引量：6

13

作者 谭东现 周柏杰 +2 位作者 蔡凡一 薛健 肖登明 《高电压技术》 EI CAS CSCD 北大核心 2018年第10期3150-3157,共8页

作为应用广泛的绝缘气体,六氟化硫（SF6）会产生温室效应,环保特性不佳,因此寻找环保型替代气体成为高电压领域的研究热点。针对高压力下三氟碘甲烷（CF3I）和氮气的混合气体（CF3I-N2）开展了基础电极间隙的雷电冲击耐受特性研究,并与... 作为应用广泛的绝缘气体,六氟化硫（SF6）会产生温室效应,环保特性不佳,因此寻找环保型替代气体成为高电压领域的研究热点。针对高压力下三氟碘甲烷（CF3I）和氮气的混合气体（CF3I-N2）开展了基础电极间隙的雷电冲击耐受特性研究,并与纯SF6、SF6-N2混合气体进行特性对比。在此基础上,采用气体绝缘管道母线（GIL）样机开展了CF3I-N2混合气体绝缘特性的验证试验。结果表明,高气压CF3I-N2混合气体具有较好的绝缘能力,但安全裕度相比纯SF6气体较低,为此针对样机进行了相应的电场优化改进,使最大电场强度降低了30%,提高了产品安全裕度。 展开更多

关键词 cf3I-N2混合气体 雷电冲击电压 耐受电压 GIL 最大电场强度

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SF_5CF_3与还原性自由基C_2H_3脱氟反应机理研究 被引量：4

14

作者 刘艳 任宏江 《分子科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2015年第5期368-372,共5页

用密度泛函B3PW91/6-311g(d,p)方法对SF5CF3与还原性自由基C2H3反应机理进行了理论研究,优化了反应通道上反应物、过渡态、中间体和产物的几何构型,用内禀反应坐标计算和频率分析确认了过渡态.用精确模型算法G3(MP2)计算了各物种单点能... 用密度泛函B3PW91/6-311g(d,p)方法对SF5CF3与还原性自由基C2H3反应机理进行了理论研究,优化了反应通道上反应物、过渡态、中间体和产物的几何构型,用内禀反应坐标计算和频率分析确认了过渡态.用精确模型算法G3(MP2)计算了各物种单点能量.研究结果表明:SF5CF3与C2H3自由基反应为多通道反应,C2H3可脱去SF5CF3分子中不同位上的F原子,分别生成3个中间体IM1,IM2和IM3.然后3个中间体发生自分解反应生成产物P1[CF2SF5+C2H3F],P2[CF3SF4(a)+C2H3F]和P3[CF3SF4(b)+C2H3F],其中Path 2和Path 3能垒高度分别为141.9和147.0kJ·mol-1,为竞争反应通道,P2和P3为反应主产物. 展开更多

关键词 SF5cf3 C2H3 反应机理 脱氟反应

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CF4在Al2O3上的分解反应——最佳反应温度探索 被引量：2

15

作者 牛宪军 徐秀峰 范杰 《洁净煤技术》 CAS 2009年第2期67-69,103,共4页

以程序升温及恒温反应方式研究了CF4在Al2O3上的分解反应，测试了CF4的转化率，用XRD、比表面积测试、SEM-EDS等技术对反应前后的Al2O3进行了结构表征。结果表明：程序升温反应至700℃时CF4转化率达到最高；850℃恒温反应时γ-Al2O3的... 以程序升温及恒温反应方式研究了CF4在Al2O3上的分解反应，测试了CF4的转化率，用XRD、比表面积测试、SEM-EDS等技术对反应前后的Al2O3进行了结构表征。结果表明：程序升温反应至700℃时CF4转化率达到最高；850℃恒温反应时γ-Al2O3的结构稳定性和反应活性较高，900℃反应时部分γ-Al2O3转变成了低活性的α-Al2O3导致比表面积和CF4转化率急剧下降。850℃是γ-Al2O3与CF4反应的最佳温度。 展开更多

关键词 cf4分解反应 反应温度 AL2O3

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CF4在P/Al2O3上的分解反应及活性组分的确认 被引量：1

16

作者 牛宪军 徐秀峰 +3 位作者 范杰 李继森 管仁贵 齐世学 《洁净煤技术》 CAS 2009年第3期46-48,共3页

程序升温联合恒温反应方式研究了CF4在P／Al2O3上分解反应，用XRD、BET表面积测试技术对反应前后的P／Al2O3上进行了表征。结果表明：在Al2O3上表面负载助剂P，生成的ALPO4抑制了CF4高温分解时γ-P／Al2O3上发生仅相变，提高了γ-P／Al... 程序升温联合恒温反应方式研究了CF4在P／Al2O3上分解反应，用XRD、BET表面积测试技术对反应前后的P／Al2O3上进行了表征。结果表明：在Al2O3上表面负载助剂P，生成的ALPO4抑制了CF4高温分解时γ-P／Al2O3上发生仅相变，提高了γ-P／Al2O3上的结构稳定性，但加入P助剂减少了P／P／Al2O3上中P／Al2O3上的含量，使得P／Al2O3的脱氟活性没有显著提高，这说明P／Al2O3中Al2O3是活性成分，AlPO4是Al2O3的保护层。。 展开更多

关键词 cf4分解 P/Al2O3 AlPO4 活性组分

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CF_3CH_2CF_2CH_3(HFC-365mfc)与Cl原子反应的微观机理及动力学性质 被引量：1

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作者 金铜音 王钦 刘靖尧 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2013年第3期641-649,共9页

采用密度泛函理论方法 M06-2X结合6-31+G(d,p)基组研究了CF3CH2CF2CH3与Cl原子反应的反应机理.计算获得了CF3CH2CF2CH3的两种可区分的稳定几何构象RC1和RC2以及与它们相对应的8条氢提取反应通道和2条取代反应通道.运用改进的正则变分过... 采用密度泛函理论方法 M06-2X结合6-31+G(d,p)基组研究了CF3CH2CF2CH3与Cl原子反应的反应机理.计算获得了CF3CH2CF2CH3的两种可区分的稳定几何构象RC1和RC2以及与它们相对应的8条氢提取反应通道和2条取代反应通道.运用改进的正则变分过渡态理论(ICVT)并结合小曲率隧道效应校正(SCT),在M06-2X/6-31+G(d,p)水平上计算了各氢提取通道的速率常数,并由Boltzmann配分函数得到总包反应的速率常数kT(cm3.molecule-1.s-1).计算结果表明,体系的总反应速率常数与已有实验值相吻合,进而给出了该反应在200～1000 K温度区间内反应速率常数kT的三参数表达式kT=1.88×10-22T3.76.exp(-1780.69/T),并讨论了两种构象RC1和RC2对总反应的贡献及各构象中氢提取发生在—CH3或—CH2—基团上的位置选择性.此外,由于缺少相关反应物及产物自由基标准生成焓ΔHf,298 K的数据,利用等化学键法估算了在上述物种的标准生成焓. 展开更多

关键词 密度泛函理论 直接动力学 速率常数 改进的正则变分过渡态理论 cf3CH2cf2CH3

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CF3CH2CH3＋OH的反应机理及动力学性质的理论研究 被引量：1

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作者 王永霞 高红 +1 位作者 王钦 刘靖尧 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2010年第6期1240-1245,共6页

采用密度泛函理论BB1K/6-31+G(d,p)计算了反应CF3CH2CH3+OH各反应通道上驻点的稳定结构和振动频率,并分别在BMC-CCSD,MC-QCISD和G3(MP2)水平上进行了单点能校正.运用变分过渡态理论,在BMC-CCSD//BB1K,MC-QCISD//BB1K,G3(MP2)//BB1K以及B... 采用密度泛函理论BB1K/6-31+G(d,p)计算了反应CF3CH2CH3+OH各反应通道上驻点的稳定结构和振动频率,并分别在BMC-CCSD,MC-QCISD和G3(MP2)水平上进行了单点能校正.运用变分过渡态理论,在BMC-CCSD//BB1K,MC-QCISD//BB1K,G3(MP2)//BB1K以及BB1K水平上计算了各反应通道的速率常数,讨论了—CH2和—CH3基团上H提取通道对总反应的贡献,并与已有实验和理论结果进行了对比.计算结果表明,BMC-CCSD水平上的速率常数与实验测量值符合得很好,进而给出了该水平上反应在200～1000K温度范围内速率常数k(cm3.molecule-1.s-1)的三参数表达式:k=1.90×10-21T3.21exp(-292.62/T). 展开更多

关键词 直接动力学 速率常数 变分过渡态理论 cf3CH2CH3

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CF_3O_2自由基和NO反应机理的理论研究 被引量：1

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作者 郑妍 查东 李来才 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第2期156-160,共5页

用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,分别在6-31G、6-311G、6-311+G(d)基组水平上研究了CF3O2自由基和NO反应机理.研究结果表明,CF3O2自由基和NO反应存在三条可行的反应通道,优化得到了相应的中间体和过渡态.从活化能看,通道CH3O2+NO→IM1... 用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,分别在6-31G、6-311G、6-311+G(d)基组水平上研究了CF3O2自由基和NO反应机理.研究结果表明,CF3O2自由基和NO反应存在三条可行的反应通道,优化得到了相应的中间体和过渡态.从活化能看,通道CH3O2+NO→IM1→TS1→IM2→TS2→CF3O+ONO的活化能最低,仅为70.86kJ·mol-1,是主要反应通道,主要产物是CF3O和NO2.而通道CH3O2+NO→IM1→TS3→CF3ONO2和CH3O2+NO→TS4→IM3→TS5→IM4→TS6→CF3O+NOO的活化能较高,故该反应难以进行. 展开更多

关键词 反应通道 过渡态 活化能 cf3O2由基

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