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Oxidation-Induced C--H Functionalization: A Formal Way for C--H Activation 被引量:8
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作者 Yichang Liu Hong Yi Aiwen Lei 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2018年第8期692-697,共6页
Cross-coupling reactions have developed widely and provided a powerful means to synthesize a variety of compounds in each chemical field. The compounds which have C--H bonds are widespread in fossil fuels, chemical ra... Cross-coupling reactions have developed widely and provided a powerful means to synthesize a variety of compounds in each chemical field. The compounds which have C--H bonds are widespread in fossil fuels, chemical raw materials, biologically active molecules, etc. Using these readily- available substances as substrates is high atom- and step-economy for cross-coupling reactions. Over the past decades, our research group focused on finding and developing new strategies for C--H functionalization. Compared with classical C--H activation methods, for example, C--H bonds are depro- tonated by strong base or converted into C--M bonds, oxidation-induced C--H functionalization would be another pathway for C--H bond activation. This perspective shows a brief introduction of our recent works in this oxidation-induced C--H functionalization. We categorized this approach of these C--H bond activations by the key intermediates, radical cations, radicals and cations. 展开更多
关键词 oxidation-induced c--h functionalization CROSS-COUPLING radical reactions
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Highly Efficient Synthesis of Arylpyrrole Derivatives via Rh(lll)-Catalyzed Direct C--H Arylation with Aryl Boronic Acids 被引量:1
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作者 Liang wang Zhan Li +1 位作者 Xing Qu Wangming Peng 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2015年第9期1015-1018,共4页
An efficient and facile method for synthesis of 2-arylpyrroles through Rh(III)-catalyzed direct C--H arylation with pyrrole derivatives and aryl boronic acids has been developed. This reaction could proceed under mi... An efficient and facile method for synthesis of 2-arylpyrroles through Rh(III)-catalyzed direct C--H arylation with pyrrole derivatives and aryl boronic acids has been developed. This reaction could proceed under mild reaction conditions and afford a series of 2-arylated products in good to excellent yields. The gram-scale experiment has been conducted to demonstrate the synthetic potential of this methodology. 展开更多
关键词 rhodium-catalysis c--h arylation arylpyrrole derivatives aryl boronic acids
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Porphyrins and Phthalocyanines Catalyzed Direct C--H Arylation
3
作者 Ching Tat To Wu Yang Kin Shing Chan 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2016年第10期955-961,共7页
Catalytic direct functionalization of unreactive C--H bonds represents a sustainable and more atom economical transformation process. Porphyrin and pbthalocyanine derivatives show promising catalytic activities in dir... Catalytic direct functionalization of unreactive C--H bonds represents a sustainable and more atom economical transformation process. Porphyrin and pbthalocyanine derivatives show promising catalytic activities in direct C-- H arylation reactions. These reactions share a common C--C bond formation process via homolytic radical substi- tution. This review summarizes the catalytic direct C--H arylation reactions catalyzed by metalloporphyrins, free base porphyrins and free base phthalocyanines. 展开更多
关键词 PORPHYRIN PHTHALOCYANINE c--h arylation C--C coupling radical reaction
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Palladium-Catalyzed Synthesis of Aromatic Sultones via Sulfonic Acid Group-Directed C--H Activation
4
作者 李飞 江桃山 +1 位作者 蔡海婷 王官武 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2012年第9期2041-2046,共6页
Aromatic sultones could be obtained by the palladium-catalyzed cyclization reaction of arylsulfonic acids with simple arenes. The reaction proceeds through sulfonic acid group-directed multiple C--H activations and in... Aromatic sultones could be obtained by the palladium-catalyzed cyclization reaction of arylsulfonic acids with simple arenes. The reaction proceeds through sulfonic acid group-directed multiple C--H activations and involves the cleavage of C--H and O--H bonds as well as the formation of C--C and C--O bonds. Our protocol provides a facile access to aromatic sultones. 展开更多
关键词 C H activation PALLADIUM sultone arylsulfonic acid
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Synthesis of 1,3,5-Trisubstituted [4-tert-Butyl 2-(5,5-difluoro- 2,2-dimethyl-6-vinyl-l,3-dioxan-4-yl)acetate]pyrazoles via a Pd-Catalyzed C--H Activation
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作者 Wang Xiaoguanga Fang Xiang +2 位作者 Yang Xueyana Ni Meng Wu Fanhong 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2012年第12期2767-2773,共7页
The gem-difluoromethylenated acetonide 2 was efficiently synthesized as new precursor of HMG-CoA reduc- tase inhibitor. Straightforward olefination via Pd-catalyzed C4-H activation of 1,3,5-trisubstituted pyrazoles 1 ... The gem-difluoromethylenated acetonide 2 was efficiently synthesized as new precursor of HMG-CoA reduc- tase inhibitor. Straightforward olefination via Pd-catalyzed C4-H activation of 1,3,5-trisubstituted pyrazoles 1 was proceeded smoothly in the presence of Pd(OAc)2 and AgCO3. This protocol has merits in terms of the improved atomic economy and prevention from the generation of by-products. 展开更多
关键词 C-H activation PD-CATALYZED PYRAZOLE HMG-CoA reductase inhibitor
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东昆仑造山带东段色日金矿床地质特征及成因 被引量:3
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作者 张健 张正虎 +4 位作者 李小亮 杨德 于小亮 李华 钱烨 《黄金》 2025年第2期62-71,共10页
色日金矿床位于东昆仑造山带的昆中花岗岩隆起带,隶属于沟里金多金属矿整装勘查区。色日金矿床主要赋矿围岩为印支期和华力西期中酸性侵入岩,成矿主要受北北东向断裂控制。围岩蚀变主要有硅化、绢云母化、绿泥石化、碳酸盐化、高岭土化... 色日金矿床位于东昆仑造山带的昆中花岗岩隆起带,隶属于沟里金多金属矿整装勘查区。色日金矿床主要赋矿围岩为印支期和华力西期中酸性侵入岩,成矿主要受北北东向断裂控制。围岩蚀变主要有硅化、绢云母化、绿泥石化、碳酸盐化、高岭土化等。根据野外穿插关系,将热液成矿期划分为3个阶段:石英-黄铁矿阶段、石英-多金属硫化物阶段与石英-碳酸盐阶段。流体包裹体显微测温结果显示:石英-黄铁矿阶段流体包裹体完全均一温度为308.50℃~355.10℃,盐度为5.41%~12.31%;石英-多金属硫化物阶段流体包裹体完全均一温度为276.90℃~312.70℃,盐度为7.58%~9.47%;石英-碳酸盐阶段流体包裹体完全均一温度为248.30℃~286.60℃,盐度为5.25%~8.81%。综合分析认为,色日金矿床成矿流体为中温、中盐度的NaCl-CO_(2)-H_(2)O体系。成矿阶段石英与方解石的C-H-O同位素分析结果显示,成矿流体以岩浆水为主,晚期有大气降水的加入。原位S同位素分析结果显示,成矿物质主要来源于岩浆岩。色日金矿床为受构造和深部岩浆活动控制的中温热液脉型金矿床。 展开更多
关键词 东昆仑造山带 沟里 色日金矿床 流体特征 C-H-O同位素 原位S同位素 中温热液脉型
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利用Pd催化C—H活化反应合成β-咔啉类化合物
7
作者 钟铮 张灵帅 +1 位作者 密霞 杨怀霞 《合成化学》 2025年第8期577-582,共6页
β-咔啉类化合物具有广泛的生物活性。为了探索高效合成此类化合物的方法,以3-乙酰氨基-4-苯基吡啶及其取代物(1a~1d)为原料,以钯催化C—H活化反应生成C—N键为关键步骤合成出9-乙酰基-β-咔啉类化合物(2a~2d),经水解得到目标产物β-咔... β-咔啉类化合物具有广泛的生物活性。为了探索高效合成此类化合物的方法,以3-乙酰氨基-4-苯基吡啶及其取代物(1a~1d)为原料,以钯催化C—H活化反应生成C—N键为关键步骤合成出9-乙酰基-β-咔啉类化合物(2a~2d),经水解得到目标产物β-咔啉类化合物(3a~3d),结构经1H NMR和MS(ESI)确证。通过对C—H活化反应关键步骤中催化剂的用量、溶剂和反应温度进行考察后发现:在反应规模为2.0 mmol时,醋酸钯为0.05 eq.,醋酸铜为1.10 eq.,二氧六环为10 mL,100℃反应12 h的最优条件下,9-乙酰基-β-咔啉类化合物(2a~2d)的收率为71%~94%。该反应存在取代基效应,含有斥电子基团,位阻较小的底物收率较高。 展开更多
关键词 β-咔啉 C—H活化反应 C—N键生成反应 3-乙酰氨基-4-苯基吡啶 醋酸钯 醋酸铜
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单原子Fe-ZSM-5-C催化剂高效转化甲烷到C_(1)液体产物
8
作者 王帅 张浩楠 吴文婷 《当代化工研究》 2025年第7期188-190,共3页
甲烷直接转化为液体化学品具有巨大的经济价值。然而,甲烷的高效转化受到C-H键激活困难和产物过氧化的挑战。在这项研究中,通过晶种法,以乙酰丙酮铁为前驱体,在ZSM-5分子筛上原位生长Fe位点,合成了单原子分散的Fe-ZSM-5-C。甲烷的低温... 甲烷直接转化为液体化学品具有巨大的经济价值。然而,甲烷的高效转化受到C-H键激活困难和产物过氧化的挑战。在这项研究中,通过晶种法,以乙酰丙酮铁为前驱体,在ZSM-5分子筛上原位生长Fe位点,合成了单原子分散的Fe-ZSM-5-C。甲烷的低温选择性氧化实现了18.1mmol·g_(cat)^(-1)·h^(-1) C_(1)液体产物收率,选择性为98.9%。通过对不同Fe-ZSM-5催化剂的比较分析表明,单原子Fe位点能够被H_(2)O_(2)氧化形成高价Fe-O键来加强甲烷活化,同时能有效地分解H_(2)O_(2)产生·OH和·O_(2)^(-),从而提高了C_(1)液体产品的生产水平。这项研究为H_(2)O_(2)的有效分解和甲烷的低温氧化过程提供了创新的见解。 展开更多
关键词 能源开发 H_(2)O_(2)的有效分解 Fe-ZSM-5 C-H键激活
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中国主要类型铅锌矿床S、Pb、C-H-O同位素特征及其成因意义 被引量:3
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作者 刘榆 江彪 +4 位作者 王登红 王岩 宋学信 张长青 黄凡 《地球学报》 北大核心 2025年第1期93-115,共23页
铅、锌是重要的矿产资源,在工业生产中发挥着至关重要的作用。S、Pb、C-H-O同位素地球化学可以用来解释成矿物质来源、成矿流体来源及矿床成因等地质问题。对铅锌矿床的稳定同位素研究自20世纪80年代至今已取得丰硕成果,为从单矿种角度... 铅、锌是重要的矿产资源,在工业生产中发挥着至关重要的作用。S、Pb、C-H-O同位素地球化学可以用来解释成矿物质来源、成矿流体来源及矿床成因等地质问题。对铅锌矿床的稳定同位素研究自20世纪80年代至今已取得丰硕成果,为从单矿种角度进行全国性的总结奠定了良好基础。本文基于全国重要铅锌矿床的相关硫、铅、氢、氧、碳同位素近万条数据进行分析,结果显示,中国铅锌矿床的S、Pb同位素特征揭示其成矿物质来源复杂,主要为深源岩浆和赋矿地层(海水沉积物),H-O、C-O同位素特征表明中国铅锌矿床的成矿流体中的水主要为岩浆水和大气降水,而成矿流体中的碳主要来源于岩浆和海相碳酸盐岩。S同位素的空间分布特征显示,从我国西部到东部地区,北部到南部地区,铅锌矿床的32S趋于富集,表明我国东部和南部铅锌矿床有更多壳源物质参与成矿。C-H-O同位素特征显示相较于西北部地区,我国东南部地区的铅锌矿床有更多大气降水或盆地卤水参与成矿。 展开更多
关键词 铅锌矿 S同位素 PB同位素 C-H-O同位素 地球化学
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h-BN对低碳Al_(2)O_(3)-C耐火材料性能的影响 被引量:2
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作者 罗益欣 王杏 +3 位作者 刘正龙 余超 邓承继 丁军 《耐火材料》 北大核心 2025年第1期13-18,共6页
针对低碳Al_(2)O_(3)-C耐火材料因碳含量的降低致使材料的抗氧化性能和抗侵蚀性能恶化,难以适应冶炼技术发展等问题,以电熔白刚玉、α-Al_(2)O_(3)微粉、Al粉、Si粉和鳞片石墨为主要原料,采用h-BN为添加剂制备低碳Al_(2)O_(3)-C耐火材... 针对低碳Al_(2)O_(3)-C耐火材料因碳含量的降低致使材料的抗氧化性能和抗侵蚀性能恶化,难以适应冶炼技术发展等问题,以电熔白刚玉、α-Al_(2)O_(3)微粉、Al粉、Si粉和鳞片石墨为主要原料,采用h-BN为添加剂制备低碳Al_(2)O_(3)-C耐火材料。研究h-BN的添加量(质量分数分别为0、1%、3%、5%)对低碳Al_(2)O_(3)-C耐火材料物相组成、抗氧化性能、抗侵蚀性能等的影响,并结合热力学模拟分析揭示h-BN对Al_(2)O_(3)-C耐火材料抗侵蚀性能的作用机制。结果表明:随着h-BN添加量的增加,试样经1 600℃热处理后内部陶瓷相含量增加;高温氧化环境下,h-BN促进了试样脱碳层中Al_(18)B_(4)O_(33)和Al_(6)Si_(2)O_(13)的生成,从而改善了耐火材料的抗氧化性能;h-BN通过提高熔渣黏度以及生成高熔点相来增强试样的抗侵蚀性能。 展开更多
关键词 Al_(2)O_(3)-C耐火材料 H-BN 抗氧化性能 抗侵蚀性能
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电子供体-受体(EDA)复合物驱动的N-α位C—H键活化 被引量:1
11
作者 杨俊峰 赵艳秋 时磊 《有机化学》 北大核心 2025年第2期559-573,共15页
由电子供体-电子受体(EDA)形成的EDA复合物正在引发一个又一个神奇的光化学反应.在可见光照射下, EDA复合物会发生单电子转移(SET)过程,电子从供体转移向电子受体产生自由基阴阳离子对并引发后续反应.除了光作为外部能量来源,这一策略... 由电子供体-电子受体(EDA)形成的EDA复合物正在引发一个又一个神奇的光化学反应.在可见光照射下, EDA复合物会发生单电子转移(SET)过程,电子从供体转移向电子受体产生自由基阴阳离子对并引发后续反应.除了光作为外部能量来源,这一策略无需额外的光催化剂,反应条件温和,使得这一体系能够兼容大多数底物.胺类化合物特别是氮杂芳烃和脂肪胺作为富电子底物,在近年来已被广泛用于EDA复合物中的电子供体.并且,这类EDA复合物引发的反应中间体具有可预测性和位点选择性,在形成EDA复合物后N-α位具有独特的反应性质,并被用于合成复杂的含氮有机分子.综述了含氮化合物及烷基胺作为EDA电子供体来构建N-α位C—X键(X=C, N)的光化学反应,并对该领域的发展进行了展望. 展开更多
关键词 电子供体-电子受体(EDA)复合物 光化学 自由基 胺类化合物 C—H键活化
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石灰激发低碳胶凝材料的水化特性与力学性能 被引量:1
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作者 吴萌 张云升 +4 位作者 刘志勇 刘诚 佘伟 王立国 马瑞 《浙江大学学报(工学版)》 北大核心 2025年第6期1253-1264,共12页
为了降低传统水泥工业对环境的负荷,将矿渣粉与粉煤灰复合作为主要前驱体,设计和制备了新型石灰石膏激发低碳胶凝材料(LCM).采用X射线衍射定量分析(QXRD)、热重分析(TGA)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、压汞法(MIP)、扫描电镜-能谱仪分析(... 为了降低传统水泥工业对环境的负荷,将矿渣粉与粉煤灰复合作为主要前驱体,设计和制备了新型石灰石膏激发低碳胶凝材料(LCM).采用X射线衍射定量分析(QXRD)、热重分析(TGA)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、压汞法(MIP)、扫描电镜-能谱仪分析(SEM-EDS)等测试方法分析LCM水化特性并探究采用不同质量比的LCM的力学性能演变规律.结果表明:LCM水化产物主要包括钙矾石、低钙硅原子比C-(A)-S-H凝胶及少量AFm-CO3;在水化早期,钙矾石大量形成,会导致LCM的热流曲线在水化减速期出现新的水化放热峰;在长期水化后,杆棒状钙矾石晶体作为骨架嵌入C-(A)-S-H凝胶当中并形成致密整体,此时LCM孔隙结构具有较高的曲折度与较低的连通度.通过优化LCM质量比,可显著提升LCM各龄期的力学性能,其中C3砂浆28 d抗压强度可达53.5 MPa,与对照组相比,抗压强度提高37.9%,且后期强度持续增加.在LCM中掺入少量硅酸盐水泥,能提高液相碱性,从而有效促进矿物掺和料的水化反应,并提高LCM整体水化速率,进而提升LCM中后期力学性能. 展开更多
关键词 石灰 胶凝材料 水化产物 孔隙结构 C-(A)-S-H
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C-S-H晶种与硫酸铝作用下PC-CSA的凝结硬化性能 被引量:2
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作者 卢子臣 MOHAMMAD Mahadi Hasan +2 位作者 张立恒 贾亚运 孙振平 《建筑材料学报》 北大核心 2025年第2期95-102,共8页
利用凝结时间、抗压强度等测试,系统评价了水化硅酸钙(C-S-H)晶种与硫酸铝(AS)对硅酸盐-硫铝酸盐复合胶凝体系(PC-CSA)凝结硬化性能的影响,并通过水化进程、水化产物和微观结构分析探究其内在作用机理.结果表明:C-S-H晶种与AS均能显著缩... 利用凝结时间、抗压强度等测试,系统评价了水化硅酸钙(C-S-H)晶种与硫酸铝(AS)对硅酸盐-硫铝酸盐复合胶凝体系(PC-CSA)凝结硬化性能的影响,并通过水化进程、水化产物和微观结构分析探究其内在作用机理.结果表明:C-S-H晶种与AS均能显著缩短PC-CSA的凝结时间;复掺C-S-H晶种与AS显著促进了PC-CSA中硅相矿物的水化,提高了微观结构的致密性,提升了PC-CSA的抗压强度;当单掺AS时,PC-CSA中水化产物C-S-H的成核与长大过程均受抑制,而C-S-H晶种的加入通过提供成核位点,减缓了对水化产物C-S-H成核过程的抑制效果,促进了硅相矿物的反应,有助于解决喷射混凝土速凝与早强不协调的问题. 展开更多
关键词 喷射混凝土 C-S-H晶种 硫酸铝 硫铝酸盐水泥 水化特性 孔结构
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C(sp^(3))—H键对映选择性自由基反应的最新进展
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作者 令天鹏 秦海涛 刘峰 《有机化学》 北大核心 2025年第2期498-515,共18页
碳氢键活化被认为是合成有机化学中最具吸引力的技术之一,因为它有可能缩短合成路线,并与传统合成策略相互补.近年来,受益于基础知识的显著增长,C(sp^(3))—H键不对称自由基反应的新想法不断涌现,随之而来的是大量新的催化方法.综述了自... 碳氢键活化被认为是合成有机化学中最具吸引力的技术之一,因为它有可能缩短合成路线,并与传统合成策略相互补.近年来,受益于基础知识的显著增长,C(sp^(3))—H键不对称自由基反应的新想法不断涌现,随之而来的是大量新的催化方法.综述了自2020年以来报道的C(sp^(3))—H键对映选择性自由基反应,讨论了通过各种途径(如能量转移、单电子转移、氢原子转移等)直接或者间接断裂C—H键形成碳自由基中间体,随后构建手性C—C、C—N和C—O键的方法. 展开更多
关键词 碳氢键 自由基反应 对映选择性
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钯催化溴代芳烃邻位碳氢胺化/碳氢芳基化关环反应合成官能化氮杂[艹卓]酮和菲啶
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作者 陶星慧 郭凯悦 +2 位作者 张继坦 谢美华 吴佳萍 《有机化学》 北大核心 2025年第8期2825-2835,共11页
溴代芳胺和O-酰基羟胺酯通过Catellani催化策略,实现二苯基氮杂[艹卓]酮和菲啶骨架的简捷高效构建.反应经历邻位碳氢胺化/分子内跨环碳氢芳基化串联历程,且可以兼容一系列芳基溴代物和胺类化合物.另外,开展了菲啶产物光学性质的初步探究... 溴代芳胺和O-酰基羟胺酯通过Catellani催化策略,实现二苯基氮杂[艹卓]酮和菲啶骨架的简捷高效构建.反应经历邻位碳氢胺化/分子内跨环碳氢芳基化串联历程,且可以兼容一系列芳基溴代物和胺类化合物.另外,开展了菲啶产物光学性质的初步探究,以期发掘该方法在新型荧光材料合成方面的潜在应用. 展开更多
关键词 氮杂[艹卓]酮 菲啶 碳氢键活化 Catellani策略 碳氢胺化
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基于氧化型导向基团的不对称C—H键官能团化反应研究进展
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作者 王霜 毛羊杰 +1 位作者 娄绍杰 许丹倩 《有机化学》 北大核心 2025年第6期1961-1994,共34页
惰性C—H键的不对称活化官能团化为手性功能分子的高效构筑提供了全新的合成思路,是当前有机合成化学的研究热点之一.其中,过渡金属催化导向基团辅助的C—H键不对称官能团化反应是该研究领域的一个主要分支.相比于传统的导向基团,氧化... 惰性C—H键的不对称活化官能团化为手性功能分子的高效构筑提供了全新的合成思路,是当前有机合成化学的研究热点之一.其中,过渡金属催化导向基团辅助的C—H键不对称官能团化反应是该研究领域的一个主要分支.相比于传统的导向基团,氧化型导向基团既能起到定位作用,又能作为分子内氧化剂驱动催化循环,因此可以在无需外加氧化剂的条件下通过选择性碳氢键转化构建各种杂环或官能团化产物.近年来,随着一系列新兴手性过渡金属催化剂的不断出现,基于氧化型导向基团策略的C—H键不对称官能团化反应也得到快速发展,成为构建高附加值对映体富集手性化合物的一种重要手段.总结了自2012年以来基于上述策略的C—H键不对称官能团化反应进展,并对该策略存在的局限性和发展前景进行分析和展望. 展开更多
关键词 氧化型导向基团 C—H键官能化 不对称催化 过渡金属催化 手性环戊二烯配体
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基于氢原子迁移(HAT)过程的胺类化合物选择性C—H键转化反应研究进展
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作者 李欢乐 潘其 +2 位作者 娄绍杰 毛羊杰 许丹倩 《有机化学》 北大核心 2025年第9期3213-3243,共31页
烷基胺类化合物是重要的有机分子,对其不同位点的碳氢键进行精准转化是当前有机合成化学的研究热点之一.氢原子迁移(HAT)作为一种温和可控的碳氢键活化策略,近些年来受到了极高的关注并被广泛用于胺类分子的选择性碳氢键转化.通过分子... 烷基胺类化合物是重要的有机分子,对其不同位点的碳氢键进行精准转化是当前有机合成化学的研究热点之一.氢原子迁移(HAT)作为一种温和可控的碳氢键活化策略,近些年来受到了极高的关注并被广泛用于胺类分子的选择性碳氢键转化.通过分子间或分子内HAT过程可以精准导向攫取胺类分子中特定位点的氢原子并实现后续转化,为复杂胺类功能分子的高效构筑提供了全新的合成思路.总结了基于上述策略的胺类分子碳氢键选择性官能团化反应进展,对其中的区域、化学和立体选择性调控机制以及反应机理进行评述,分析存在的局限性以及展望未来研究方向. 展开更多
关键词 氢原子转移 C—H键官能团化 区域选择性 立体选择性 自由基
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客体构象自适应驱动的分子胶囊
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作者 陈永青 高雅 +1 位作者 朱玉洁 于洋 《化学学报》 北大核心 2025年第9期993-999,共7页
非共价分子胶囊是超分子化学的核心研究对象,其基于氢键、静电等非共价作用构建的动态限域结构,在催化、医药及材料等领域极具应用价值.然而,传统分子胶囊的构筑常依赖于超分子主体中预置互补基元.本工作突破这一局限,设计合成以雷锁酚... 非共价分子胶囊是超分子化学的核心研究对象,其基于氢键、静电等非共价作用构建的动态限域结构,在催化、医药及材料等领域极具应用价值.然而,传统分子胶囊的构筑常依赖于超分子主体中预置互补基元.本工作突破这一局限,设计合成以雷锁酚杯[4]芳烃为骨架的水溶性2-氨基苯并咪唑分子杯1,通过客体分子调控柔性片段构象,实现水相中超分子主体二聚.以对称型直链烷烃和非对称型直链烷基苯乙烯类半菁染料为客体,系统探究其与分子杯1的主客体识别行为.结果表明,碳链长度为n=12~20的直链烷烃,分别通过延展、延展/螺旋、延展/盘旋等构象,协同疏水作用诱导分子杯二聚形成胶囊;苯乙烯类半菁染料分子的柔性烷基链,经延展或折叠构象,同样可驱动分子杯二聚.疏水作用与C—H…π作用的协同效应,是该类分子胶囊形成的主要驱动力. 展开更多
关键词 分子杯 构象自适应 疏水作用 C—H…π作用 分子胶囊
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纳米C-S-H晶种对水泥基材料凝结硬化过程的影响 被引量:2
19
作者 康阳阳 夏艳晴 +3 位作者 张雨晴 梁志远 唐涛 张柯莹 《新型建筑材料》 2025年第4期82-89,108,共9页
纳米C-S-H晶种在较低掺量下便能显著提高水泥基材料的早期强度,并且不会对长期性能造成不利影响,因而成为近期的研究热点。然而,目前仍未有研究系统阐述纳米C-S-H晶种对水泥基材料凝结硬化过程的影响及其作用机理。从纳米C-S-H晶种概述... 纳米C-S-H晶种在较低掺量下便能显著提高水泥基材料的早期强度,并且不会对长期性能造成不利影响,因而成为近期的研究热点。然而,目前仍未有研究系统阐述纳米C-S-H晶种对水泥基材料凝结硬化过程的影响及其作用机理。从纳米C-S-H晶种概述,纳米C-S-H晶种对水泥基材料水化进程、微观结构和性能的影响,纳米C-S-H晶种在水泥基材料中的作用机理和纳米C-S-H晶种与其它混凝土外加剂的协同作用4个方面出发,系统总结并分析了纳米C-S-H晶种在水泥基材料中的研究现状,旨在为外加剂的应用提供一定的参考。 展开更多
关键词 纳米C-S-H晶种 水化进程 水化产物 孔结构 抗压强度 作用机理
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铑(Ⅲ)催化的2-芳基苯并咪唑与4-乙烯基-1,3-二氧戊环-2-酮的C—H烯丙基化反应
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作者 万贝 陈玉婷 +3 位作者 文睦豪 麦少瑜 邱峰 杜庆锋 《化学学报》 北大核心 2025年第10期1129-1133,共5页
烷基取代的2-芳基苯并咪唑类化合物的合成通常需要高度官能团化的起始原料(如醛类与邻苯二胺),并在苛刻反应条件下进行.由于咪唑类化合物易得及其固有的过渡金属导向能力,直接实现C—H键烷基化是一种更合理且极具吸引力的策略.报道了一... 烷基取代的2-芳基苯并咪唑类化合物的合成通常需要高度官能团化的起始原料(如醛类与邻苯二胺),并在苛刻反应条件下进行.由于咪唑类化合物易得及其固有的过渡金属导向能力,直接实现C—H键烷基化是一种更合理且极具吸引力的策略.报道了一种铑(Ⅲ)催化的2-芳基苯并咪唑与易得原料4-乙烯基-1,3-二氧戊环-2-酮的C—H烯丙基化反应.该策略反应条件温和,可规模化放大,并具有广泛的官能团兼容性,无需保护基即可高效实现结构多样性底物的偶联. 展开更多
关键词 铑(Ⅲ)催化反应 C—H活化 2-芳基苯并咪唑 4-乙烯基-1 3-二氧戊环-2-酮 C—H烯丙基化
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