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基于Diels-Alder反应的自修复聚合物涂层:二维纳米材料增强策略与性能优化研究进展
1
作者 李晓华 梁爽 +3 位作者 李娜 安浩然 孙占英 王鑫 《涂料工业》 北大核心 2025年第8期83-88,共6页
【目的/意义】本征型自修复材料理论上可以在受损部位进行多次愈合,但是可逆共价键和非共价键的引入会降低材料的力学性能,引入二维纳米材料对于自修复材料性能的改进尤为重要。【分析/评论/进展】本文聚焦于二维纳米材料,系统分析了其... 【目的/意义】本征型自修复材料理论上可以在受损部位进行多次愈合,但是可逆共价键和非共价键的引入会降低材料的力学性能,引入二维纳米材料对于自修复材料性能的改进尤为重要。【分析/评论/进展】本文聚焦于二维纳米材料,系统分析了其通过独特的物理阻隔、化学催化以及动态网络调控机制,如何影响Diels-Alder反应的热力学与动力学,如何优化自修复过程的裂纹闭合与愈合效率,以及如何实现涂层的多功能化和智能化。【结论/展望】通过对纳米材料-基体之间相互作用的探讨,为开发新一代高效自修复涂层提供了理论依据和技术方向。 展开更多
关键词 二维纳米材料 DIELS-alder反应 自修复机理 石墨烯 MXene
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Diels-Alder型热修复木质素/三元乙丙橡胶的制备及性能
2
作者 张润琦 玄璐佳 +2 位作者 杨尚毅 于萌萌 王洪振 《复合材料学报》 北大核心 2025年第6期3426-3438,共13页
为改善橡胶材料废弃后的环境污染问题,以糠醛改性木质素(F-Lig)为填料,采用固相共混法制备了Diels-Alder型热修复木质素/三元乙丙橡胶(CEF-Lig)。通过可逆交联网络的断裂和重建赋予了CEF-Lig复合材料高温熔融加工、低温交联成型的特性,... 为改善橡胶材料废弃后的环境污染问题,以糠醛改性木质素(F-Lig)为填料,采用固相共混法制备了Diels-Alder型热修复木质素/三元乙丙橡胶(CEF-Lig)。通过可逆交联网络的断裂和重建赋予了CEF-Lig复合材料高温熔融加工、低温交联成型的特性,并探究了F-Lig含量对CEF-Lig材料的微观结构、力学性能和热修复性能的影响。结果表明:成功制备出具有热修复可回收特性的CEF-Lig复合材料;随F-Lig含量增加,拉伸强度呈现先增加后下降的趋势,CEF-Lig7的拉伸强度达到最大值4.6 MPa,为不含F-Lig对照组(CEPDM)的4.6倍;F-Lig的加入提高了CEF-Lig材料的热分解温度,CEF-Lig9最大分解速率对应的温度(Tmax)相比CEPDM提升8.8℃;CEF-Lig材料具有良好的热修复能力,力学强度的一次修复效率均在70%以上,二次修复效率均在60%以上。此外,采用固相共混法工艺,有效避免了溶剂污染,提高了生产效率,为其他可逆交联聚合物的制备提供参考。 展开更多
关键词 木质素 三元乙丙橡胶 复合材料 DIELS-alder反应 力学强度
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基于Diels-Alder反应的氢化环氧自修复树脂的制备及性能
3
作者 唐学维 方志强 +1 位作者 江昊 汪国庆 《合成树脂及塑料》 北大核心 2025年第5期18-23,27,共7页
以氢化双酚A型环氧树脂、糠胺和N,N'-(4,4'-亚甲基二苯基)双马来酰亚胺为原料,通过开环反应和Diels-Alder反应制备了氢化环氧自修复树脂(HB),并研究了HB涂层的自修复性能和防腐蚀性能。结果表明:HB涂层具有良好的耐溶剂性能、... 以氢化双酚A型环氧树脂、糠胺和N,N'-(4,4'-亚甲基二苯基)双马来酰亚胺为原料,通过开环反应和Diels-Alder反应制备了氢化环氧自修复树脂(HB),并研究了HB涂层的自修复性能和防腐蚀性能。结果表明:HB涂层具有良好的耐溶剂性能、热稳定性、力学性能和自修复性能,受损涂层最低在110℃即可自修复。当原料中马来酰亚胺基团与呋喃基团摩尔比为1∶1时,HB涂层在3.5%(w)NaCl溶液中浸泡7天后的低频阻抗模值最高,为2×109Ω·cm^(2)。HB涂层的自修复性能和防腐蚀性能可以通过调节原料中马来酰亚胺基团与呋喃基团比例来控制。HB在120℃条件下热处理30 min可以再次溶解在溶剂中,可用于HB涂层的循环再利用或无损去除。 展开更多
关键词 氢化环氧树脂 DIELS-alder反应 防腐蚀涂层 自修复 循环利用
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Diels-Alder型热修复三元乙丙橡胶的制备及性能
4
作者 玄璐佳 张润琦 +3 位作者 崔凯文 蒋胜男 王洪振 李云 《合成橡胶工业》 2025年第4期288-293,共6页
以三元乙丙橡胶(EPDM)为基体、含苯乙烯基的呋喃(SEF)为单体、过氧化二异丙苯为引发剂、N,N′-(4,4′-亚甲基二苯基)双马来酰亚胺(BMI)为交联剂,采用“一锅法”通过Diels-Alder反应制备了具有热修复性能的交联三元乙丙橡胶(CEPDM),通过... 以三元乙丙橡胶(EPDM)为基体、含苯乙烯基的呋喃(SEF)为单体、过氧化二异丙苯为引发剂、N,N′-(4,4′-亚甲基二苯基)双马来酰亚胺(BMI)为交联剂,采用“一锅法”通过Diels-Alder反应制备了具有热修复性能的交联三元乙丙橡胶(CEPDM),通过核磁共振氢谱和傅里叶变换红外光谱表征了SEF和CEPDM的分子结构,并通过拉伸测试、溶解性测试和微观形貌分析表征了CEPDM的力学性能和热修复性能。结果表明,SEF中的呋喃环与BMI中的马来酰亚胺之间发生了Diels-Alder反应,在EPDM基体中形成了Diels-Alder型共价键交联点,从而构成了交联网络结构;随着SEF与BMI用量的增加,CEPDM的拉伸强度不断升高,最高可达2.12 MPa,而扯断伸长率则逐渐降低,表明交联网络结构愈发完善;CEPDM第1次和第2次修复后的拉伸强度修复率分别超过83%和75%,表明热修复后的CEPDM具有较好的力学性能和重复加工性。采用“一锅法”制备热修复橡胶材料不仅工艺简单,而且还可减少溶剂造成的环境污染,为橡胶的绿色回收再利用提供了新方法。 展开更多
关键词 三元乙丙橡胶 一锅法 DIELS-alder反应 热压退火 热可逆交联 热修复性能 拉伸性能
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蔗糖桐油酸酯及其Diels-Alder加成衍生物的紫外固化性能
5
作者 汤思雨 邓茜允 +1 位作者 王洋 张超群 《林业工程学报》 北大核心 2025年第3期105-113,共9页
通过桐油酸甲酯与蔗糖反应合成蔗糖桐油酸酯,将蔗糖桐油酸酯与三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)进行Diels-Alder加成反应得丙烯酸酯端基化蔗糖桐油酸酯,随后以丙烯酸酯端基化蔗糖桐油酸酯作为单体进行紫外固化得到生物基聚合物涂层... 通过桐油酸甲酯与蔗糖反应合成蔗糖桐油酸酯,将蔗糖桐油酸酯与三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)进行Diels-Alder加成反应得丙烯酸酯端基化蔗糖桐油酸酯,随后以丙烯酸酯端基化蔗糖桐油酸酯作为单体进行紫外固化得到生物基聚合物涂层材料。通过核磁共振氢谱与红外光谱对丙烯酸酯端基化蔗糖桐油酸酯结构进行表征。通过表观形貌、凝胶率、吸水率、水接触角、铅笔硬度等评价指标,探究蔗糖桐油酸酯与TMPTMA物质的量比(1∶2,1∶4,1∶6)、光引发剂种类(PI-1173、PI-819、PI-BP及PI-6976)、紫外固化时间(20~50 s)、稀释剂种类(苯乙烯、桐油酸甲酯及丙烯酸羟乙酯)、稀释剂添加质量分数(10%,20%,30%,40%)等参数对聚合物的固化活性和固化程度以及涂层的外观、亲疏水以及耐划伤等性能的影响。结果表明:成功制备了丙烯酸酯端基化蔗糖桐油酸酯,且其光固化活性显著强于桐油。在蔗糖桐油酸酯与TMPTMA物质的量比为1∶6,加入质量分数20%丙烯酸羟乙酯作为稀释剂、质量分数5%PI-1173作为光引发剂的优选条件下,可实现室温20 s快速固化并得到均匀平整的疏水聚合物涂层(水接触角92.3°),铅笔硬度为6H。 展开更多
关键词 生物基 桐油衍生物 Diels-alder加成反应 紫外光固化 聚合物涂层
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基于Diels-Alder反应制备聚丁二酸丁二醇酯扩链聚合物
6
作者 刘欣 李澜鹏 +3 位作者 白富栋 张雷 孙启梅 牛慧 《石油化工》 北大核心 2025年第11期1572-1580,共9页
采用熔融接枝方法在聚丁二酸丁二醇酯(PBS)中接入呋喃功能化苯乙烯(SF)侧基,再以双马来酰亚胺小分子为扩链剂,通过热可逆Diels-Alder反应实现了PBS的扩链,利用1H NMR、DSC和力学性能测试等考察了扩链PBS的结构与性能。实验结果表明,通... 采用熔融接枝方法在聚丁二酸丁二醇酯(PBS)中接入呋喃功能化苯乙烯(SF)侧基,再以双马来酰亚胺小分子为扩链剂,通过热可逆Diels-Alder反应实现了PBS的扩链,利用1H NMR、DSC和力学性能测试等考察了扩链PBS的结构与性能。实验结果表明,通过调节接枝单体浓度、自由基引发剂浓度、扩链剂小分子结构和浓度,能对PBS扩链程度进行调控,当SF接枝量达到0.44%(x)时,每条PBS分子链上平均有1.1个呋喃侧基,理论上可产生支化型聚合物;在SF接枝量最高的PBS-5-3中,每条PBS分子链上呋喃侧基的平均数量为2.8个,理论上可产生轻度交联型聚合物。扩链PBS的特性黏度增大,但仍保持与未扩链PBS相当的熔融加工性能,同时具有更高的结晶温度、断裂强度和断裂伸长率,在脂肪酶作用下具有可降解性能。 展开更多
关键词 聚丁二酸丁二醇酯 DIELS-alder反应 扩链反应
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Diels-Alder环加成反应在构筑多孔有机聚合物中的应用
7
作者 孙洪飞 伍贤英 +1 位作者 汪松 姚斌 《应用化工》 北大核心 2025年第2期516-520,共5页
综述了近年来Diels-Alder(D-A)环加成反应在构筑多孔有机聚合物中的应用。探讨了D-A环加成反应合成各种功能性及稳定性多孔有机聚合物的工艺路线以及所合成聚合物在各领域的应用。根据双烯体的不同,分别介绍了碳双烯体的D-A环加成反应和... 综述了近年来Diels-Alder(D-A)环加成反应在构筑多孔有机聚合物中的应用。探讨了D-A环加成反应合成各种功能性及稳定性多孔有机聚合物的工艺路线以及所合成聚合物在各领域的应用。根据双烯体的不同,分别介绍了碳双烯体的D-A环加成反应和含N双烯体的D-A环加成反应。对碳双烯体,介绍了含有不同官能团的双烯体来源及其与不同类型的亲双烯体之间的D-A环加成反应,如苯乙炔衍生物、对苯醌等。对于含氮双烯体,重点介绍了苯环与其直接相连的亚胺键作为双烯体时与几种不同亲双烯体之间的D-A环加成反应,包括苯乙炔、苯乙烯及乙烯基衍生物等。基于D-A环加成反应的应用现状,对其目前有待解决的问题及未来发展现状进行了展望。 展开更多
关键词 Diels-alder环加成反应 多孔有机聚合物 Povarov反应
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电子结构视角下的定向外部电场对Diels–Alder反应调控机理
8
作者 廖俊超 黄伟杰 +2 位作者 徐小飞 唐伟强 赵双良 《科技导报》 北大核心 2025年第21期102-110,共9页
基于Kohn-Sham密度泛函理论,以环戊二烯与甲基乙烯基酮的Diels-Alder反应为例,揭示了定向外部电场(OEEF)对Diels-Alder反应的调控机制及微观机理。结果表明,电场方向和强度(F_(Z))对反应速率与选择性均有显著影响:F_(Z)>0时反应速率... 基于Kohn-Sham密度泛函理论,以环戊二烯与甲基乙烯基酮的Diels-Alder反应为例,揭示了定向外部电场(OEEF)对Diels-Alder反应的调控机制及微观机理。结果表明,电场方向和强度(F_(Z))对反应速率与选择性均有显著影响:F_(Z)>0时反应速率增加、内型产物占比上升;F_(Z)<0时反应速率降低,但有利于提高外型产物的选择性。微观机制分析显示,OEEF通过诱导电子极化、降低HOMOCP-LUMOMVK能隙,进而提高分子轨道间的电子迁移能力,增强过渡态成键原子间的相互作用并促进片段间电荷转移,从而稳定过渡态并降低能垒。此外,给出了OEEF调控反应的静电势、电子密度差、轨道能隙、片段电荷与偶极变化等电子结构描述符,借助这些描述符可理解和预测OEEF对Diels-Alder反应的影响。 展开更多
关键词 计算化学 定向外部电场 Kohn-Sham密度泛函 DIELS-alder反应
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3-亚甲基氧化吲哚与4,5-二亚甲基咪唑烷酮的Diels-Alder反应
9
作者 李群 王振华 +2 位作者 赵建强 游勇 袁伟成 《合成化学》 2025年第10期712-718,共7页
氧化吲哚螺环己烷/烯骨架作为一类重要的结构骨架广泛存在于许多药物和生物活性分子中,具有潜在的应用价值。本文报道了4,5-二亚甲基咪唑烷酮与3-亚甲基氧化吲哚的Diels-Alder反应。通过条件优化,确定了反应的最优条件:反应溶剂为二氯甲... 氧化吲哚螺环己烷/烯骨架作为一类重要的结构骨架广泛存在于许多药物和生物活性分子中,具有潜在的应用价值。本文报道了4,5-二亚甲基咪唑烷酮与3-亚甲基氧化吲哚的Diels-Alder反应。通过条件优化,确定了反应的最优条件:反应溶剂为二氯甲烷,反应温度为0℃,4,5-二亚甲基咪唑烷酮与3-亚甲基氧化吲哚的物质的量之比为1.2∶1。在该条件下,合成了结构新颖的含氧化吲哚螺环己烯骨架的化合物3a~3k,收率为55%~99%,dr>19∶1,并通过^(1)H NMR、^(13)C NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征,这些化合物的结构得到了确证。 展开更多
关键词 4 5-二亚甲基咪唑烷酮 3-亚甲基氧化吲哚 DIELS-alder反应 螺环氧化吲哚 环加成
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结构和热分析研究环戊二烯-甲萘醌加合物的逆Diels-Alder反应
10
作者 冀亚飞 崔景斌 虞心红 《华东理工大学学报（自然科学版）》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第1期84-88,共5页
晶体结构分析显示环戊二烯-甲萘醌加合物的C4-C14键被它的角甲基空间效应所弱化,热分析(TG-DSC)研究显示在130℃该加合物的逆Diels-Alder反应趋势得到加强。根据这些结果,推论并证实了环戊二烯-维生素K1加合物具有更强的逆Diels-Alder... 晶体结构分析显示环戊二烯-甲萘醌加合物的C4-C14键被它的角甲基空间效应所弱化,热分析(TG-DSC)研究显示在130℃该加合物的逆Diels-Alder反应趋势得到加强。根据这些结果,推论并证实了环戊二烯-维生素K1加合物具有更强的逆Diels-Alder反应趋势。 展开更多
关键词 Diels—alder反应 逆Diels—alder反应 空间效应 环戊二烯-甲萘醌加合物 环戊二烯-维生素K1加合物
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基于Diels-Alder反应的自修复聚氨酯的结构与修复行为 被引量：13
11
作者 于正洋 冯利邦 +3 位作者 柴昌盛 王彦平 刘艳花 强小虎 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第11期1579-1586,共8页
采用呋喃封端的聚氨酯预聚体与双马来酰亚胺反应,合成了基于Diels-Alder(DA)反应的热可逆自修复聚氨酯(PU-DA).利用FTIR、DSC和gel-solution-gel方法对其分子结构、热性能及其可逆性进行了表征,结果表明,具有热可逆性的DA键被成功引入... 采用呋喃封端的聚氨酯预聚体与双马来酰亚胺反应,合成了基于Diels-Alder(DA)反应的热可逆自修复聚氨酯(PU-DA).利用FTIR、DSC和gel-solution-gel方法对其分子结构、热性能及其可逆性进行了表征,结果表明,具有热可逆性的DA键被成功引入到聚氨酯中,从而赋予聚氨酯具有良好的再加工性能和自修复性能.通过偏光显微镜观测对材料的自修复行为进行了考察,结果表明,由于DA反应的热可逆性,0.5 mm深度划痕的聚氨酯试样在120℃热处理300 s或130℃热处理150 s后划痕便可消失,从而实现了划痕的自修复.并且模拟实际生活中聚合物材料受到轻微损伤时的情况,通过拉伸试验对0.5 mm深度划痕有效自修复的热处理温度和时间进行了确定,并对同一受损部位多次刻划-修复的修复效率进行了详细研究,结果表明:在120℃处理15 min可达到最佳修复效果,其一次修复效率可达71%,同一受损部位经过3次刻划—修复后,其修复效率仍能达到35%. 展开更多
关键词 Diels—alder反应 聚氨酯 热可逆性 自修复 再加工性
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肟和环戊二烯杂Diels-Alder反应的理论计算 被引量：6
12
作者 徐文媛 徐娜娜 +3 位作者 唐静 杜瑞焕 李敏 胡林 《吉首大学学报（自然科学版）》 CAS 2012年第2期89-92,共4页
应用量子化学中的密度泛函(B3LYP/6-311G(d,p))和二级微扰(MP2/6-311G(d,p))方法对肟和环戊二烯的杂Diels-Alder反应机理进行了计算.结果表明,碳氮键先于碳碳键生成,碳氮键和碳碳键的生成与断裂属非同步的协同过程,C-O键在反应中钝化,... 应用量子化学中的密度泛函(B3LYP/6-311G(d,p))和二级微扰(MP2/6-311G(d,p))方法对肟和环戊二烯的杂Diels-Alder反应机理进行了计算.结果表明,碳氮键先于碳碳键生成,碳氮键和碳碳键的生成与断裂属非同步的协同过程,C-O键在反应中钝化,不参与反应;反应符合前线轨道理论,利于反应进行;从热力学和动力学角度分析,此反应可以进行,优化计算的结果意义较大;反应计算数据与已有实验结果一致. 展开更多
关键词 肟 环戊二烯 杂Diels—alder反应 B3LYP MP2
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基于Diels-Alder反应的热可逆高导电硅橡胶/碳管复合材料的制备 被引量：12
13
作者 王怡 冯展彬 +4 位作者 左洪礼 于冰 宁南英 田明 张立群 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第5期485-495,共11页
使用碳纳米管(CNTs)作为亲二烯体,制备了接枝呋喃官能团的硅橡胶(SiR-Fu)作为二烯体,二者进行Diels-Alder反应,在CNTs与SiR-Fu基体之间构建了可逆共价交联网络,制备了一种同时具有良好的界面粘结、较好的力学强度、高导电性和较好热可... 使用碳纳米管(CNTs)作为亲二烯体,制备了接枝呋喃官能团的硅橡胶(SiR-Fu)作为二烯体,二者进行Diels-Alder反应,在CNTs与SiR-Fu基体之间构建了可逆共价交联网络,制备了一种同时具有良好的界面粘结、较好的力学强度、高导电性和较好热可逆性质的导电硅橡胶(SiR)复合材料.其中,CNTs既作为增强填料和导电填料,又能与SiR主链上的呋喃官能团发生Diels-Alder反应而形成动态共价键,使得复合材料具有热可逆性、可回收再利用性且能提高复合材料的界面粘结和力学强度.较之纯SiR,CNTs含量为10 wt%的复合材料的电导率从2.5×10^(-14) S/cm提高到0.9 S/cm;拉伸强度从0.2 MPa提高到2.3 MPa;对样品进行二次模压成型之后,其拉伸强度回复率为77%,断裂伸长率回复率为88%,电导率回复率为86%. 展开更多
关键词 导电橡胶复合材料 硅橡胶 DIELS-alder反应 热可逆性 碳纳米管
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工业脂肪酸和松香Diels-Alder反应合成复合二聚酸 被引量：7
14
作者 杨小华 夏建陵 +1 位作者 黄坤 张燕 《林产化学与工业》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第5期31-34,共4页
以工业脂肪酸和松香为原料,经Diels-Alder反应合成一种复合二聚酸。采用凝胶色谱法测定了产物的单体、二聚体和三聚体的含量,探讨了不同反应条件对产物组成和性质的影响。结果表明:采用自制的催化剂体系,催化剂用量(以体系质量计)1%,松... 以工业脂肪酸和松香为原料,经Diels-Alder反应合成一种复合二聚酸。采用凝胶色谱法测定了产物的单体、二聚体和三聚体的含量,探讨了不同反应条件对产物组成和性质的影响。结果表明:采用自制的催化剂体系,催化剂用量(以体系质量计)1%,松香质量分数5%,反应时间5 h,反应温度240℃,反应压力0.5 MPa的条件下,产物中二聚体达到51.03%,加成产物40℃的黏度为320 mPa.s、酸值为193.9 mg/g。用1HNMR对产物进行了表征,表明发生了Diels-Alder加成反应。 展开更多
关键词 松香 工业脂肪酸 DIELS-alder反应 二聚酸
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2-硅萘与乙炔和苯乙炔杂Diels-Alder反应的理论研究 被引量：5
15
作者 曾小兰 王岩 +2 位作者 翟秋阁 朱建君 裴强 《信阳师范学院学报（自然科学版）》 CAS 2010年第1期63-67,共5页
采用密度泛函理论(DFT)方法在B3LYP/6-311G(d,p)水平上研究了2-硅萘与乙炔和苯乙炔的杂Diels-Alder反应的微观机理和势能剖面,考察了反应的取代基效应和溶剂效应,并与硅苯参与的类似反应进行了比较.计算结果表明,所研究反应均以协同非... 采用密度泛函理论(DFT)方法在B3LYP/6-311G(d,p)水平上研究了2-硅萘与乙炔和苯乙炔的杂Diels-Alder反应的微观机理和势能剖面,考察了反应的取代基效应和溶剂效应,并与硅苯参与的类似反应进行了比较.计算结果表明,所研究反应均以协同非同步的方式进行.乙炔分子中碳原子上的苯基取代基对反应活化能垒的影响与产物中苯基所处的位置有关.2-硅萘分子中硅原子上的C(CH3)3或NH2取代基对反应势能剖面的影响一般都比较小,而其上的CCl3取代基对反应势能剖面的影响则比较复杂.苯溶剂对所研究反应的势能剖面影响不大.2-硅萘参与的杂Diels-Alder反应在热力学和动力学上均不如涉及硅苯的相应反应容易进行. 展开更多
关键词 2-硅萘 乙炔 苯乙炔 杂Diels-alder反应 密度泛函理论
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基于水中的Diels-Alder反应制备水凝胶的研究 被引量：2
16
作者 魏宏亮 杨哲 +2 位作者 楚晖娟 朱靖 李志成 《高分子通报》 CAS CSCD 北大核心 2010年第5期50-54,共5页
首先通过N,N-二甲基丙烯酰胺与甲基丙烯酸糠酯的自由基共聚合成了水溶性的大分子双烯体,然后通过聚乙二醇与N-甘氨酸马来酰亚胺的缩合反应合成了水溶性的大分子亲双烯体,接着,将合成的大分子双烯体与亲双烯体溶解于水中,通过水中的Diels... 首先通过N,N-二甲基丙烯酰胺与甲基丙烯酸糠酯的自由基共聚合成了水溶性的大分子双烯体,然后通过聚乙二醇与N-甘氨酸马来酰亚胺的缩合反应合成了水溶性的大分子亲双烯体,接着,将合成的大分子双烯体与亲双烯体溶解于水中,通过水中的Diels-Alder反应合成了水凝胶,考察了不同温度下的凝胶化时间。研究发现凝胶化时间与温度有很大关系,温度越高,凝胶化时间越短。且合成的水凝胶在水中比较稳定,水中回流8h,凝胶并没有消失。但在DMF中,容易发生逆Diels-Alder反应。本文对合成的水凝胶进行了表征,并探讨了该凝胶体系在药物控释方面的应用。 展开更多
关键词 Diels—alder反应 凝胶化 热可逆 阿司匹林
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碳纳米管上分子印迹微反应器的构建及催化Diels-Alder反应研究 被引量：5
17
作者 许志锋 文戈 +3 位作者 邝代治 张复兴 王剑秋 李俊华 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第5期1157-1162,共6页
通过多壁碳纳米管(MWCNTs)上羟基的酯化反应在碳纳米管表面接枝双键,以蒽和马来酸的加成反应产物为模板分子,甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为交联剂,通过微波辐射聚合在碳纳米管表面接枝一层厚度约为30 nm的分... 通过多壁碳纳米管(MWCNTs)上羟基的酯化反应在碳纳米管表面接枝双键,以蒽和马来酸的加成反应产物为模板分子,甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为交联剂,通过微波辐射聚合在碳纳米管表面接枝一层厚度约为30 nm的分子印迹催化剂.该催化剂对蒽和马来酸的加成反应具有明显的催化作用,反应开始后的180 min内,催化反应速率是不加催化剂反应速率的1.77倍.该催化反应的催化动力学遵守Michaelis-Menten方程,最大速率(vmax)为0.713μmol/(L.s),米氏常数(KM)为17735.24μmol/L. 展开更多
关键词 分子印迹微反应器 多壁碳纳米管 Diels-alder环加成 催化
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硅杂苯与亲二烯体的Diels-Alder反应 被引量：7
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作者 王岩 曾小兰 汪玲 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第2期371-376,共6页
采用密度泛函理论(DFT)在B3LYP/6-311G(d,p)水平上研究了硅杂苯与一些亲二烯体的两类可能的Diels-Alder反应的微观机理、势能剖面、取代基效应和溶剂化效应.计算结果表明,所研究反应均以协同的方式进行.亲二烯体分子碳原子上的苯基取代... 采用密度泛函理论(DFT)在B3LYP/6-311G(d,p)水平上研究了硅杂苯与一些亲二烯体的两类可能的Diels-Alder反应的微观机理、势能剖面、取代基效应和溶剂化效应.计算结果表明,所研究反应均以协同的方式进行.亲二烯体分子碳原子上的苯基取代基对两个新键形成的非同步性和反应的活化能垒的影响取决于苯基在产物中的相对位置,而硅杂苯分子中硅原子上的CCl3取代基有利于杂Diels-Alder反应的进行.形成一个C—Si键的杂Diels-Alder反应在热力学和动力学上均远比相应的全碳Diels-Alder反应容易进行,实验观察到的杂Diels-Alder反应中的区域选择性由动力学因素所控制.硅杂苯与烯烃的反应比与相应炔烃的反应在动力学上容易进行一些,但在热力学上后者远比前者容易进行.苯溶剂对所研究反应的势能剖面影响较小. 展开更多
关键词 硅杂苯 亲二烯体 DIELS-alder反应 反应机理 密度泛函理论
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ZnCl_2/活性白土催化剂的制备及其催化Diels-Alder反应研究 被引量：6
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作者 刘高伟 曾桂凤 +4 位作者 周永生 黄泽恩 吴康 王建浩 王车礼 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2014年第8期67-69,71,共4页
采用等体积浸渍法制备了活性白土负载ZnCl2固体酸催化剂,并以脂肪酸甲酯与马来酸二丁酯合成C22-环脂肪三酸酯的Diels-Alder反应评价其催化性能。考察了ZnCl2负载量及焙烧活化温度对催化剂活性的影响;比较了几种不同催化剂的催化活性,结... 采用等体积浸渍法制备了活性白土负载ZnCl2固体酸催化剂,并以脂肪酸甲酯与马来酸二丁酯合成C22-环脂肪三酸酯的Diels-Alder反应评价其催化性能。考察了ZnCl2负载量及焙烧活化温度对催化剂活性的影响;比较了几种不同催化剂的催化活性,结果表明,ZnCl2负载量为0.5 mmol/g,在300℃下焙烧活化4 h所制得的催化剂,可以使脂肪酸甲酯与马来酸二丁酯反应生成C22-环脂肪三酸酯的收率达到58.5%。ZnCl2/活性白土负载型催化剂的活性明显大于载体(活性白土)活性与ZnCl2活性的简单加和。利用XRD、TG-dTG等分析测试手段对活性白土负载ZnCl2催化剂的结构进行了表征。结果表明,经活化处理ZnCl2与载体(活性白土)内表面的羟基之间发生了化学键合,形成了新的活性物种Zn(OH)Cl,从而提高了催化剂的催化活性。 展开更多
关键词 活性白土 ZNCL2 负载型催化剂 C22-环脂肪三酸酯 DIELS-alder反应
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2-硅萘与乙烯和四氰基乙烯杂iDels-Alder反应的理论研究 被引量：5
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作者 曾小兰 熊小琴 +1 位作者 王岩 杨玉忠 《信阳师范学院学报（自然科学版）》 CAS 2011年第2期205-208,共4页
采用密度泛函理论(DFT)方法在B3LYP/6-311G(d,p)水平上研究2-硅萘与乙烯和四氰基乙烯的杂D iels-A lder反应的微观机理和势能剖面,考察反应的取代基效应和溶剂效应.计算结果表明,所研究反应均以协同非同步的方式进行.乙烯分子中碳原子... 采用密度泛函理论(DFT)方法在B3LYP/6-311G(d,p)水平上研究2-硅萘与乙烯和四氰基乙烯的杂D iels-A lder反应的微观机理和势能剖面,考察反应的取代基效应和溶剂效应.计算结果表明,所研究反应均以协同非同步的方式进行.乙烯分子中碳原子上的吸电子基团对反应活化能垒的影响取决于2-硅萘中硅上所连接基团的类型.2-硅萘分子中硅原子上的C(CH3)3取代基对反应势能剖面的影响比较小,而其上的CC l3和NH2取代基对反应势能剖面的影响则与亲二烯体分子中碳原子上的取代基的类型有关.苯溶剂对所研究反应的势能剖面影响不大.2-硅萘作为杂二烯烃参与杂D iels-A lder反应的反应性远低于硅苯. 展开更多
关键词 2-硅萘 乙烯 四氰基乙烯 杂Diels-alder反应 密度泛函理论
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