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3-甾酮-9α-羟基化酶的C-1,2位脱氢和C-9位羟基化双重特性的研究
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作者 吕德强 马倩倩 +4 位作者 胡青 董新林 何建新 苏正定 宋士奎 《食品与生物技术学报》 北大核心 2025年第2期54-62,共9页
【目的】验证来自新金分枝杆菌(Mycobacterium neoaurum)NRRL B-3805的3-甾酮-9α-羟基化酶(KSH)是否具有C-9位羟基化和C-1,2位脱氢功能。【方法】将ksh基因中的加氧酶组分kshA395和还原酶组分kshB122分别在大肠杆菌(Escherichia coli,E... 【目的】验证来自新金分枝杆菌(Mycobacterium neoaurum)NRRL B-3805的3-甾酮-9α-羟基化酶(KSH)是否具有C-9位羟基化和C-1,2位脱氢功能。【方法】将ksh基因中的加氧酶组分kshA395和还原酶组分kshB122分别在大肠杆菌(Escherichia coli,E.coli)BL21(DE3)中进行异源表达,以4-雄烯-3,17-二酮(4-AD)为底物,分别用KshA395、KshB122以及两者等比例混合对其进行酶催化反应。通过对反应体系优化构建pET28a-kshBkshA等融合质粒,对KSH的双组分酶进行共表达,并以4-AD为底物进行酶催化反应。【结果】KshA395和KshB122均对4-AD表现出脱氢功能,产物为1,4-雄二烯-3,17-二酮(ADD),未出现羟基化作用;等比例混合的KSH双组分酶在催化4-AD过程中,前期表现出强烈的C-9位羟基化作用,后期羟基化功能关闭,转为C-1,2位脱氢功能。KSH的双组分融合蛋白,包括KshB122-MBP-KshA395、MBP-KshB122-MBP-KshA395、MBPKshB122-KshA395,在催化4-AD前期表现出C-9位羟基化作用,后期转变为C-1,2位脱氢作用;而KshB122-KshA395仅表现出C-1,2位脱氢作用,未表现出羟基化作用。【结论】在甾醇降解途径中,KSH可以同时承担羟基化及脱氢功能,且先在C-9位羟基化,随后在C-1,2位脱氢,导致甾醇母核B环打开。 展开更多
关键词 3-甾酮-9α-羟基化酶 C-1 2位脱氢 C-9位羟基化 4-雄烯-3 17-二酮 3-羟基-9 10-断裂雄甾-1 3 5(10)-三烯-9 17-二酮
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Co-Pt/HAP的制备及其催化1,2-丙二醇氨化反应
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作者 赵世颖 左志帅 +3 位作者 贺梦颖 安华良 赵新强 王延吉 《化工学报》 北大核心 2025年第7期3305-3315,共11页
为克服工业上氨与二卤丙烷反应合成1,2-丙二胺工艺的缺点,制备一系列负载型Co基催化剂,对其催化1,2-丙二醇氨化合成1,2-丙二胺反应性能进行研究。采用H_(2)-TPR、TEM、ICP-MS等方法对催化剂进行了表征,重点考察了载体、第二金属组分、... 为克服工业上氨与二卤丙烷反应合成1,2-丙二胺工艺的缺点,制备一系列负载型Co基催化剂,对其催化1,2-丙二醇氨化合成1,2-丙二胺反应性能进行研究。采用H_(2)-TPR、TEM、ICP-MS等方法对催化剂进行了表征,重点考察了载体、第二金属组分、金属负载量等的影响。结果表明,以兼具酸-碱活性位点的羟基磷灰石(HAP)为载体制备的15Co-1.05Pt/HAP催化效果最佳,1,2-丙二醇转化率为68.5%,1,2-丙二胺选择性为27.0%,伯胺总选择性达到95.2%。催化剂中Pt与Co之间存在明显相互作用,Co-Pt纳米颗粒以合金的形式存在;Pt的引入不仅可以促进氧化钴的还原,而且使金属平均粒径更小,从而有效提高了钴基催化剂的性能。利用气相色谱-质谱联用技术对1,2-丙二醇氨化反应体系进行了定性分析,结合设计实验确定了Co-Pt/HAP催化1,2-丙二醇氨化的主要反应路径。 展开更多
关键词 1 2-丙二胺 1 2-丙二醇 催化剂 催化氨化 多相反应 催化作用 反应路径
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1,2-环氧丙烷调控四元复合金属氧化物催化剂的制备及CVOCs催化性能研究
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作者 王桂林 陈英文 《现代化工》 北大核心 2025年第3期194-201,207,共9页
利用助凝剂1,2-环氧丙烷(PO)对Cu_(a)ZrCeTiO_(x)催化剂进行设计与优化,考察了PO对催化剂性能的影响。结果表明,催化剂制备的最优参数为PO添加质量为7.5 g、老化时间为24 h、老化温度为60℃、焙烧温度为500℃。以二氯甲烷为处理对象,在4... 利用助凝剂1,2-环氧丙烷(PO)对Cu_(a)ZrCeTiO_(x)催化剂进行设计与优化,考察了PO对催化剂性能的影响。结果表明,催化剂制备的最优参数为PO添加质量为7.5 g、老化时间为24 h、老化温度为60℃、焙烧温度为500℃。以二氯甲烷为处理对象,在40 h的测试时间中,整体转化率始终维持在80%以上,且尾气的CO_(2)选择性下降幅度较小,依然具备较强的深度催化氧化能力。 展开更多
关键词 含氯挥发性有机废气 催化氧化 1 2-环氧丙烷 Cu_(a)ZrCeTiO_(x)催化剂
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1,2-苯并异噻唑啉-3-酮纯度标准物质定值及不确定度评估
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作者 叶长文 丁丽 +5 位作者 党伟 陈宸 李栋 田斌强 高芹 贺琛 《分析试验室》 北大核心 2025年第6期930-938,共9页
建立了1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(BIT)纯度标准物质的制备、定值和不确定度评定方法。采用重结晶法制备BIT纯度标准物质,通过质谱、红外光谱、紫外光谱及核磁共振(NMR)对重结晶样品进行定性分析,通过气相色谱法(GC)、电感耦合等离子质谱法(... 建立了1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(BIT)纯度标准物质的制备、定值和不确定度评定方法。采用重结晶法制备BIT纯度标准物质,通过质谱、红外光谱、紫外光谱及核磁共振(NMR)对重结晶样品进行定性分析,通过气相色谱法(GC)、电感耦合等离子质谱法(ICP-MS)和顶空气相色谱法(HS-GC)分别测定样品中的水分、无机元素和挥发性杂质含量。采用质量平衡法(MB)和差示扫描量热法(DSC)对标准物质的纯度进行联合定值,通过高效液相色谱法(HPLC)对标准物质进行均匀性和稳定性检验,并评价了定值结果的不确定度。结果表明,重结晶法制备的BIT纯度标准物质定值结果为99.8%,合成扩展不确定度为0.4%(k=2)。经过检验,BIT纯度标准物质均匀性良好,并且能够稳定保存12个月。 展开更多
关键词 1 2-苯并异噻唑啉-3-酮 纯度标准物质 高效液相色谱法 质量平衡法 差示扫描量热法 不确定度
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固相萃取结合气相色谱质谱法检测牛奶中1,2-丙二醇 被引量:1
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作者 赵玉文 何颖霞 +5 位作者 薛香菊 杨萌 杨彩英 吉文亮 荣维广 张婧婧 《中国食品卫生杂志》 北大核心 2025年第1期31-35,共5页
目的 建立牛奶中1,2-丙二醇的固相萃取法富集净化,气相色谱-质谱法检测技术。方法 研究考察了牛奶检测中的前处理技术:蛋白沉淀技术,固相萃取技术,样品用亚铁氰化钾和醋酸锌沉淀蛋白,采用硅藻土固相萃取柱萃取净化。结果 在优化的条件下... 目的 建立牛奶中1,2-丙二醇的固相萃取法富集净化,气相色谱-质谱法检测技术。方法 研究考察了牛奶检测中的前处理技术:蛋白沉淀技术,固相萃取技术,样品用亚铁氰化钾和醋酸锌沉淀蛋白,采用硅藻土固相萃取柱萃取净化。结果 在优化的条件下,在0.1~50μg/mL范围内,1,2-丙二醇具有较好的线性相关性,线性相关系数为0.999 4,在0.33、0.5和2.0 mg/kg 3个添加浓度,回收率、相对标准偏差分别为81.8%~86.5%、3.1%~5.8%;方法的最低检出浓度为0.1 mg/kg。结论 该方法操作简单,环保,灵敏度高,准确性好。 展开更多
关键词 牛奶 1 2-丙二醇 气相色谱-质谱法 固相萃取
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地下水1,2-二氯乙烷化学修复研究进展
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作者 王田丽 《山东化工》 2025年第16期42-45,共4页
1,2-二氯乙烷是污染场地中代表性的挥发性氯代烃污染物之一,化学修复技术是地下水1,2-二氯乙烷污染最常用的技术之一。文章从化学还原降解和化学氧化降解2个方面,概述了零价金属还原、高级还原以及高锰酸钾氧化、高铁酸钾氧化、Fenton... 1,2-二氯乙烷是污染场地中代表性的挥发性氯代烃污染物之一,化学修复技术是地下水1,2-二氯乙烷污染最常用的技术之一。文章从化学还原降解和化学氧化降解2个方面,概述了零价金属还原、高级还原以及高锰酸钾氧化、高铁酸钾氧化、Fenton氧化、过硫酸钠氧化和过硫酸盐和双氧水组合氧化体系等对1,2-二氯乙烷降解的研究进展。 展开更多
关键词 1 2-二氯乙烷 还原 氧化 地下水
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Cu/SiO_(2)-Al_(2)O_(3)催化1,2-丁二醇加氢脱氧制备1-丁醇
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作者 李军良 李悦 孙道来 《化工进展》 北大核心 2025年第S1期222-231,共10页
通过浸渍法制备了一系列负载型金属催化剂,并在高压反应釜中考察了催化剂对1,2-丁二醇加氢脱氧制备1-丁醇的催化活性。Cu/SiO_(2)-Al_(2)O_(3)催化剂对1,2-丁二醇加氢脱氧制备1-丁醇具有较高的催化活性,可以同时获得较高的1,2-丁二醇转... 通过浸渍法制备了一系列负载型金属催化剂,并在高压反应釜中考察了催化剂对1,2-丁二醇加氢脱氧制备1-丁醇的催化活性。Cu/SiO_(2)-Al_(2)O_(3)催化剂对1,2-丁二醇加氢脱氧制备1-丁醇具有较高的催化活性,可以同时获得较高的1,2-丁二醇转化率和1-丁醇选择性。在此基础上,研究了金属负载量、反应温度、反应压力、反应时间等对反应的影响。在反应温度为250℃、反应压力为5MPa的条件下,使用Cu/SiO_(2)-Al_(2)O_(3)催化剂进行反应仅需15min,1,2-丁二醇的转化率便达到50.7%,1-丁醇的选择性达到75.9%。经过3h的反应后1,2-丁二醇完全转化,1-丁醇的选择性提高至88.9%。此外,Cu/SiO_(2)-Al_(2)O_(3)催化剂的活性稳定,在5次循环实验中无明显失活现象。 展开更多
关键词 催化剂 1 2-丁二醇 1-丁醇 加氢脱氧 生物质 选择性
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气相色谱-串联质谱法快速测定婴幼儿配方奶粉、冷冻饮品及食用油中2-氯-1,3-丙二醇和3-氯-1,2-丙二醇
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作者 张立佳 高玉杰 +7 位作者 刘丽君 吴晓莉 李慧茹 白艳梅 李培珍 莫楠 汪洋 谢瑞龙 《食品安全质量检测学报》 2025年第21期239-245,共7页
目的建立气相色谱-串联质谱法(gas chromatography-tandem mass spectrometry,GC-MS/MS)快速测定婴幼儿配方奶粉、冷冻饮品及食用油中2-氯-1,3-丙二醇(2-monochloropropane-1,3-diol,2-MCPD)和3-氯-1,2-丙二醇(3-monochloropropane-1,2-... 目的建立气相色谱-串联质谱法(gas chromatography-tandem mass spectrometry,GC-MS/MS)快速测定婴幼儿配方奶粉、冷冻饮品及食用油中2-氯-1,3-丙二醇(2-monochloropropane-1,3-diol,2-MCPD)和3-氯-1,2-丙二醇(3-monochloropropane-1,2-diol,3-MCPD)的分析方法。方法本研究基于苯基硼酸作为衍生试剂,样品经氯化钠水溶液提取,玻璃硅藻土小柱净化,高速冷冻离心,加入一定量水去除过量苯基硼酸进行测定。以5%苯基-甲基聚硅氧烷毛细管色谱柱(30 m×0.25 mm,0.25μm)进行分离,质谱采用电子轰击源(electron bombardment ion source,EI)电离,选择反应监测(selected reaction monitoring,SRM)模式对婴幼儿配方奶粉、冷冻饮品及食用油中2-MCPD和3-MCPD进行定性和定量分析。结果该方法在婴幼儿配方奶粉、冷冻饮品及食用油3种基质中,方法线性范围为10~400 ng/mL,相关系数均在0.99以上,平均回收率在84.0%~107.8%之间,相对标准偏差(relative standard deviations,RSDs)在1.1%~9.3%之间。婴幼儿配方奶粉和冷冻饮品中2-MCPD和3-MCPD检出限均为10μg/kg;食用油中2-MCPD和3-MCPD检出限为30μg/kg;婴幼儿配方奶粉和冷冻饮品中2-MCPD和3-MCPD定量限均为25μg/kg;食用油中2-MCPD和3-MCPD定量限为100μg/kg。结论本方法样品前处理快速、简单,净化效果好,结果准确性高,适用于婴幼儿配方奶粉、冷冻饮品及食用油中2-MCPD和3-MCPD快速检测分析。 展开更多
关键词 2-氯-1 3-丙二醇 3-氯-1 2-丙二醇 气相色谱-串联质谱法 婴幼儿配方奶粉 冷冻饮品 食用油
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Ca-Zn-Al复合氧化物催化1,2-丙二醇与尿素制碳酸丙烯酯
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作者 王陇豫 卢志凯 +7 位作者 柳鑫 罗国华 徐新 刘海燕 孟祥海 徐春明 刘植昌 靳海波 《石油学报(石油加工)》 北大核心 2025年第2期443-452,共10页
采用共沉淀法制备了Ca-Zn-Al复合氧化物催化剂,采用XRD、SEM、XRF和NH 3-TPD分析方法对所制备催化剂的晶型晶貌、元素组成及表面酸性进行表征,并对其催化1,2-丙二醇与尿素醇解反应合成碳酸丙烯酯的性能进行了研究。结果表明:催化剂制备... 采用共沉淀法制备了Ca-Zn-Al复合氧化物催化剂,采用XRD、SEM、XRF和NH 3-TPD分析方法对所制备催化剂的晶型晶貌、元素组成及表面酸性进行表征,并对其催化1,2-丙二醇与尿素醇解反应合成碳酸丙烯酯的性能进行了研究。结果表明:催化剂制备过程中沉淀体系的pH值、金属离子比及催化剂焙烧温度对催化剂催化1,2-丙二醇与尿素醇解反应有明显的影响,同时具有较好的稳定性。在沉淀体系n(Ca^(2+))∶n(Zn^(2+))∶n(Al 3+)=1.6∶3∶1、pH=9.5条件下,通过共沉淀得到具有水滑石结构的前驱体,前驱体经900℃焙烧4 h所制得的Ca-Zn-Al复合氧化物催化剂催化1,2-丙二醇与尿素醇解反应具有良好的催化性能。在n(1,2-丙二醇)∶n(尿素)=1.5∶1、温度145℃、压力20 kPa条件下反应4 h,碳酸丙烯酯收率达到93.8%。同时通过温度序列控制方案对该反应过程实现了有效优化,碳酸丙烯酯收率提高至98.3%。 展开更多
关键词 Ca-Zn-Al催化剂 尿素 1 2-丙二醇 碳酸丙烯酯 醇解反应
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纤维带与无头加压螺钉治疗第1,2跖骨近端粉碎性骨折Lisfranc损伤 被引量:1
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作者 黄浩波 梁馨元 +2 位作者 叶国忠 谢庆祥 苏博源 《中国组织工程研究》 CAS 北大核心 2025年第9期1803-1809,共7页
背景:Lisfranc韧带是维持足部横弓与纵弓的重要结构,Lisfranc损伤为一种严重的中足损伤。Lisfranc韧带损伤是复杂的,其治疗以及首选的固定方法有争议。目的:比较钢板联合Suturetape与钢板联合无头加压螺钉治疗第1,2跖骨近端粉碎性骨折Li... 背景:Lisfranc韧带是维持足部横弓与纵弓的重要结构,Lisfranc损伤为一种严重的中足损伤。Lisfranc韧带损伤是复杂的,其治疗以及首选的固定方法有争议。目的:比较钢板联合Suturetape与钢板联合无头加压螺钉治疗第1,2跖骨近端粉碎性骨折Lisfranc损伤的短期疗效。方法:回顾性分析东莞市中医院骨七科2019年1月至2022年6月因第1,2跖骨近端粉碎性骨折Lisfranc损伤患者48例,其中25例采用钢板联合Suture tape固定(观察组),23例采用钢板联合无头加压螺钉固定(对照组)。术前参照影像学资料,根据Myerson分类系统进行分型;术后随访根据骨折愈合时间、目测类比评分、美国足踝外科学会标准评估足功能恢复情况,并对两组术后并发症进行比较分析。结果与结论:①两组患者均顺利完成手术并获得随访,随访时间12-36个月,平均(18.0±5.42)个月;②两组患者手术时间、术中出血量比较差异均无显著性意义(P>0.05);③观察组较对照组骨折愈合时间稍长,差异有显著性意义(P<0.05);④术后3,6,12个月随访,观察组较对照组目测类比评分明显降低(P<0.05);⑤术后6,12个月,观察组术后各时间点随访足功能AOFAS评分较螺钉组明显改善(P<0.05),且均较术前显著提高(P<0.05);⑥术后观察组出现1例创伤性关节炎,对照组出现1例切口感染、1例螺钉断裂及2例创伤性关节炎,两组比较差异无显著性意义(P>0.05),考虑与样本量偏少有关;⑦提示对于第1,2跖骨近端粉碎性骨折Lisfranc损伤,实施钢板联合Suture tape内固定治疗Lisfranc关节损伤效果可靠,可改善患者足关节功能,且具有手术创伤小、术后并发症少、远期医源性创伤性关节炎风险低的优势,较无头加压钉更有利于足功能的恢复。 展开更多
关键词 1 2跖骨近端粉碎性骨折 LISFRANC损伤 钢板 无头加压螺钉 Suturetape 内固定
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对不同催化剂催化十二醇和1,2-环氧丁烷反应的机理和性能研究
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作者 李凤钦 耿涛 +3 位作者 周婧洁 孙晋源 张科 王春雨 《日用化学工业(中英文)》 北大核心 2025年第8期998-1005,共8页
用KOH,NaOH,MCT-09,CH_(3)ONa和CH_(3)OK在同一反应条件下催化了十二醇和1,2-环氧丁烷的丁氧基化反应。比较了上述催化剂体系的反应速率快慢,并阐述了其反应机理和原因。碱催化十二醇产生的氧阴离子进行链引发反应,活化单体调控链增长... 用KOH,NaOH,MCT-09,CH_(3)ONa和CH_(3)OK在同一反应条件下催化了十二醇和1,2-环氧丁烷的丁氧基化反应。比较了上述催化剂体系的反应速率快慢,并阐述了其反应机理和原因。碱催化十二醇产生的氧阴离子进行链引发反应,活化单体调控链增长进行催化,BO跟随空间位阻小的碳氧自由基破环,以阴离子开环聚合的形式进行。对反应速率的分析表明,浓度较大的NaOH对系统的催化速度最快,但产物分布最宽。CH_(3)ONa和CH_(3)OK因为催化剂溶解在甲醇中所以催化速度较慢,而MCT-09因为自身碱性较弱导致催化速度最慢,但产物分布最窄。通过FT-IR,GS-MS,^(1)H-NMR和^(13)C-NMR分析确定了聚氧丁烯月桂基醚(ABO_(2))的结构,并对其自组装行为、理化性能和应用性能进行了研究。结果表明,由于BO的疏水支链与水之间的疏水相互作用和氢键作用,在TEM和SEM下均可观察到200 nm左右的自组装行为。对五种产物进行测试,发现产物分布较宽的性能较好,而相对分布较窄的性能较差。 展开更多
关键词 1 2-环氧丁烷 丁氧基化反应 自组装行为 应用性能
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绿色环保聚酯增塑剂聚己二酸-1,2-丙二醇酯对聚氯乙烯性能的影响 被引量:2
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作者 刘霞 黄华莹 徐启奎 《皮革科学与工程》 CAS 北大核心 2025年第1期23-28,共6页
采用绿色环保的聚己二酸-1,2-丙二醇酯(PPA)作为增塑剂,对聚氯乙烯(PVC)进行增塑改性,研究了PPA对PVC力学性能、硬度、加工流动性、耐热性和耐溶剂迁移性能的影响,并与邻苯二甲酸二辛酯(DOP)增塑剂增塑PVC的效果作了对比研究。结果表明,... 采用绿色环保的聚己二酸-1,2-丙二醇酯(PPA)作为增塑剂,对聚氯乙烯(PVC)进行增塑改性,研究了PPA对PVC力学性能、硬度、加工流动性、耐热性和耐溶剂迁移性能的影响,并与邻苯二甲酸二辛酯(DOP)增塑剂增塑PVC的效果作了对比研究。结果表明,PPA和DOP对PVC均具有较好的增塑效果。随着增塑剂含量的增加(从40份增加至50份时),PPA/PVC/CaCO_(3)和DOP/PVC/CaCO_(3)复合材料的拉伸强度分别降低了3.25%和10.16%,质量损失50%时的温度分别为392.22℃和320.15℃,PPA/PVC/CaCO_(3)复合材料具有更高的力学性能和耐热性。此外,DOP/PVC/CaCO_(3)复合材料在乙醇、机油和正庚烷中的质量损失率分别为4.51%、0.52%和11.81%,而PPA/PVC/CaCO_(3)复合材料在溶剂中无明显的质量损失,具有优异的耐溶剂迁移性。因此,绿色环保聚酯增塑剂PPA不仅可以替代DOP增塑PVC,还在耐高温、耐溶剂迁移领域,具有更广阔的应用前景。 展开更多
关键词 聚氯乙烯 聚己二酸-1 2-丙二醇 邻苯二甲酸二辛酯 增塑剂 力学性能 复合材料
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新型1,2-二取代肼的FAPα酶靶向前药设计及赋予的抗癌作用特征
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作者 张超 刘璐洁 +4 位作者 王婵茜 朱文达 何业谱 刘志军 陈河如 《中山大学学报(自然科学版)(中英文)》 北大核心 2025年第4期69-78,共10页
为探讨1,2-二取代肼的FAPα酶靶向前药及抗癌特征,通过在1,2-二取代肼的肼基上键合苄氧羰基甘氨酰脯氨酰基(Z-GP-),合成了2个新型1,2-二取代肼的FAPα酶靶向前药化合物,分别为2-苄氧羰基甘氨酰脯氨酰基-2-(4-甲氧基)苯基-1-(4-(N-异丙基... 为探讨1,2-二取代肼的FAPα酶靶向前药及抗癌特征,通过在1,2-二取代肼的肼基上键合苄氧羰基甘氨酰脯氨酰基(Z-GP-),合成了2个新型1,2-二取代肼的FAPα酶靶向前药化合物,分别为2-苄氧羰基甘氨酰脯氨酰基-2-(4-甲氧基)苯基-1-(4-(N-异丙基)氨甲酰基)苄肼(Z-GP-5a)和2-苄氧羰基甘氨酰脯氨酰基-2-(6-甲氧基-2-)萘基-1-(4-(N-异丙基)氨甲酰基)苄肼(Z-GP-5b)。建立体外FAPα酶切模型,验证Z-GP-被酶切的可能性。利用NIH-3T3及非原代肿瘤细胞株C6、K1735、HepG-2、MDA-MB-231、B16验证其减毒特性。体外酶解实验证实,Z-GP-5a和Z-GP-5b能被FAPα酶解,释放出2-(4-甲氧基)苯基-1-(4-(N-异丙基)氨甲酰基)苄肼(5a)和2-(6-甲氧基-2-)萘基-1-(4-(N-异丙基)氨甲酰基)苄肼(5b),具有FAPα酶靶向性;同时,Z-GP-5a和Z-GP-5b对小鼠胚胎成纤维细胞NIH-3T3的细胞毒性相比于5a和5b有所降低,初步验证其减毒效果。噻唑蓝法(MTT)检测发现,在孵育时间为48 h的情况下,Z-GP-5a和Z-GP-5b对C6、K1735、HepG-2、MDA-MB-231、B16五株常见非原代肿瘤细胞株均表现出比相应母药5a和5b低的细胞增殖抑制活性。与5a相比,Z-GP-5a对C6、K1735和B16细胞株的增殖抑制活性有所降低,其抑制活性分别降低1.23、2.06和2.38倍;对于HepG-2和MDA-MB-231细胞株而言,其增殖抑制活性分别降低9.95和15.0倍。另外,与5b相比,Z-GP-5b对C6、MDA-MB-231和B16细胞株的增殖抑制活性分别降低了6.50、6.14和13.0倍。缀合物Z-GP-5a和Z-GP-5b分别为5a和5b的FAPα酶靶向前药化合物,在细胞水平上达到一定的减毒增效效果。 展开更多
关键词 FAPα酶靶向前药 1 2-二取代肼 抗肿瘤 烷化剂 药物设计合成
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3,6-二(3,5-二甲基吡唑-1-基)-1,2-二氢-1,2,4,5-四嗪合成方法优化及过程探究
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作者 范思绮 王桂龙 +5 位作者 冯鑫 段晓霞 陈杰 杜军 杨超 詹发禄 《过程工程学报》 北大核心 2025年第10期1075-1087,共13页
3,6-二(3,5-二甲基吡唑-1-基)-1,2-二氢-1,2,4,5-四嗪(DHBT)是合成四嗪类含能材料的前体化合物。本研究以自制三氨基胍盐酸盐为原料,与乙酰丙酮通过成环反应制备DHBT。使用新建立的高效液相色谱方法定量分析该反应的动力学过程,表征反... 3,6-二(3,5-二甲基吡唑-1-基)-1,2-二氢-1,2,4,5-四嗪(DHBT)是合成四嗪类含能材料的前体化合物。本研究以自制三氨基胍盐酸盐为原料,与乙酰丙酮通过成环反应制备DHBT。使用新建立的高效液相色谱方法定量分析该反应的动力学过程,表征反应过程中产生的中间体1,1'-(3,5-二甲基-吡唑-1基)-烯胺肼,并基于该中间体提出DHBT关环反应机理。随后对间歇釜式合成DHBT的反应条件进行优化,探究反应器类型、搅拌方式、反应物浓度配比、反应温度和溶剂种类对DHBT收率的影响。结果表明,在采用带内挡板的250 mL玻璃夹套釜和斜叶搅拌桨,转速400 r/min,反应体系中加入5.0倍原料质量的去离子水与2.0倍原料摩尔量的乙酰丙酮,并在70℃下反应2 h的条件下,DHBT的实际收率达77.5%,产品纯度为96.3%。在该优选条件基础上,进一步完成480 g级放大合成,收率达到72.9%。动力学研究显示,反应决速步为中间体向产品的转化过程,对70~90℃下以中间体为起点的环化过程分析表明,该反应遵循二级反应动力学,表观活化能E_(a)=112.66 kJ/mol,指前因子A=1.64×10^(18)mol/(L·min),线性相关系数R^(2)=0.9967。此外,结合反应量热仪对反应过程进行量热测试,测得化学反应焓变△_(r)H_(m)=364.03 kJ/mol。 展开更多
关键词 3 6-二(3 5-二甲基吡唑-1-基)-1 2-二氢-1 2 4 5-四嗪 三氨基胍盐酸盐 高效液相色谱 反应动力学 反应热
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吹扫捕集/气相色谱-质谱法测定人体尿液中的1,2-二氯乙烷
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作者 钟艳琴 周亮 +2 位作者 谭翔 曹依 陈东洋 《分析试验室》 北大核心 2025年第10期1534-1539,共6页
建立了一种测定人体尿液中1,2-二氯乙烷的吹扫捕集/气相色谱-质谱联用法。通过单因素实验,比较了吹扫时间和流速、解析时间和温度、烘烤温度和时间对1,2-二氯乙烷萃取的影响。根据BoxBehnken实验设计原理,以1,2-二氯乙烷的峰面积为响应... 建立了一种测定人体尿液中1,2-二氯乙烷的吹扫捕集/气相色谱-质谱联用法。通过单因素实验,比较了吹扫时间和流速、解析时间和温度、烘烤温度和时间对1,2-二氯乙烷萃取的影响。根据BoxBehnken实验设计原理,以1,2-二氯乙烷的峰面积为响应值进行因素之间交互作用分析。结果表明,稀释后的尿样(1∶20, V/V)在9#捕集阱10 mL/min吹扫14 min, 250℃解析1 min, 260℃烘烤2 min条件下,1,2-二氯乙烷在1.00~100.0μg/L范围内线性关系良好,相关系数r=0.9996。方法检出限为0.10μg/L,回收率为74.0%~108.8%,相对标准偏差为1.7%~13%。采用建立的方法对某电子厂13位员工的尿样进行分析,通过比较班前尿液和班后尿液中1,2-二氯乙烷的含量,发现尿液中1,2-二氯乙烷的浓度和1,2-二氯乙烷暴露有明显的正相关性。本方法可为1,2-二氯乙烷职业卫生监测及生物限值研究提供参考。 展开更多
关键词 吹扫捕集/气相色谱-质谱联用法 尿液 1 2-二氯乙烷
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木质素磺酸催化4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶-4-酮衍生物的合成
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作者 毛渊渊 彭进松 陈春霞 《精细化工》 北大核心 2025年第1期128-134,共7页
从造纸工业副产物木质素磺酸钠出发,通过离子交换法制备了木质素磺酸,并对其进行FTIR、酸碱滴定和凝胶渗透色谱表征。以木质素磺酸催化2-氨基吡啶与乙酰乙酸乙酯合成2-甲基-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶-4-酮为模板反应,考察了溶剂、温度、催... 从造纸工业副产物木质素磺酸钠出发,通过离子交换法制备了木质素磺酸,并对其进行FTIR、酸碱滴定和凝胶渗透色谱表征。以木质素磺酸催化2-氨基吡啶与乙酰乙酸乙酯合成2-甲基-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶-4-酮为模板反应,考察了溶剂、温度、催化剂用量对反应的影响。得到优化反应条件为:2-氨基吡啶1.0 mmol、乙酰乙酸乙酯1.1 mmol、木质素磺酸0.09 g,在2 mL无水乙醇中于100℃下反应24 h。在该条件下改变底物上连接取代基团的种类和位置,合成了一系列4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶-4-酮衍生物,产率为38%~84%,产物的结构经^(1)HNMR和^(13)CNMR表征。此外,对模板反应中催化剂的回收和再利用性进行了评价,在优化条件下催化剂使用4次,产率从81%降低到75%,扩大反应规模到克级,催化活性无显著变化。 展开更多
关键词 木质素磺酸 环化反应 4H-吡啶并[1 2-a]嘧啶-4-酮 含氮双杂环 绿色合成 催化技术
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8-氯-6-(三氟甲基)咪唑并[1,2-a]吡啶噻二唑、三唑衍生物的设计、合成及其杀线虫、杀菌活性
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作者 路炎坤 郭倩男 +2 位作者 赵伟 赵薇 徐志红 《农药学学报》 北大核心 2025年第5期842-848,共7页
为发现具有高活性的新型杀线虫和杀菌化合物,本研究以2-氨基-3-氯-5-三氟甲基吡啶为原料,利用活性亚结构拼接原理,将1,3,4-噻二唑、1,2,4-三唑等结构引入咪唑并[1,2-a]吡啶,设计并合成了24个未见报道的8-氯-6-(三氟甲基)咪唑并[1,2-a]... 为发现具有高活性的新型杀线虫和杀菌化合物,本研究以2-氨基-3-氯-5-三氟甲基吡啶为原料,利用活性亚结构拼接原理,将1,3,4-噻二唑、1,2,4-三唑等结构引入咪唑并[1,2-a]吡啶,设计并合成了24个未见报道的8-氯-6-(三氟甲基)咪唑并[1,2-a]吡啶噻二唑、三唑衍生物,其结构均经过核磁共振氢谱(^(1)H NMR)、碳谱(^(13)C NMR)和高分辨质谱(HRMS)确证。杀线虫结果显示,质量浓度为100 mg/L时,所有化合物对秀丽隐杆线虫均表现出不同程度的毒力,其中化合物9e、9f、9i、9k、10d和10h在48 h后的校正死亡率分别为94.10%、84.08%、93.74%、91.82%、92.61%和88.90%,优于对照药剂噻唑膦(60.28%),但低于氟吡菌酰胺(100%),但对松材线虫的毒力不理想,只有化合物9c和9l有中等的杀线虫活性,校正死亡率分别为50.27%和49.43%,低于对照药剂噻唑膦(52.04%)和氟吡菌酰胺(96.50%)。菌丝生长速率法测定的室内杀菌活性结果显示,化合物9a和9c对水稻纹枯病菌(Rhizoctonia solani)的EC_(50)值分别为57.35和34.75 mg/L,其活性优于对照药剂氟吡菌酰胺(122.37 mg/L),但低于多菌灵(0.48 mg/L)。本研究合成的咪唑并[1,2-a]吡啶噻二唑/三唑类化合物具有一定的杀线虫和杀菌活性,为咪唑并[1,2-a]吡啶类化合物的进一步研发提供了参考。 展开更多
关键词 咪唑并[1 2-a]吡啶 噻二唑 三唑 杀线虫活性 杀菌活性
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极大外平面图的K_(1,2)-孤立数
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作者 高巧灵 安新慧 《兰州理工大学学报》 北大核心 2025年第4期152-156,共5页
对于顶点子集S■V(G),如果R(S)=V\N[S]的导出子图只包含孤立点和孤立边,称S是图G的一个K_(1,2)-孤立集,图G的K_(1,2)-孤立数ι1(G)是G的K_(1,2)-孤立集的最小基数.基于坏点个数k与2度顶点个数之间的关系,对n+k利用数学归纳法证明极大外... 对于顶点子集S■V(G),如果R(S)=V\N[S]的导出子图只包含孤立点和孤立边,称S是图G的一个K_(1,2)-孤立集,图G的K_(1,2)-孤立数ι1(G)是G的K_(1,2)-孤立集的最小基数.基于坏点个数k与2度顶点个数之间的关系,对n+k利用数学归纳法证明极大外平面图的K_(1,2)-孤立数为ι_(1)(G)≤n+k/6,从而进一步改进了极大外平面图的K_(1,2)-孤立数的上界,其中k是两个连续2度顶点对在哈密顿圈上的距离至少是3的个数. 展开更多
关键词 极大外平面图 K_(1 2)-孤立集 坏点
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梅花鹿瘤胃微生物GT11家族α-1,2-岩藻糖基转移酶IDSGT11-2的性质研究
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作者 吴海晶 韩俊彦 +6 位作者 廖静 朱勇臻 张慧恩 张铁涛 王佳堃 钱国英 王谦 《中国食品学报》 北大核心 2025年第9期50-60,共11页
α-1,2-岩藻糖基转移酶(α-1,2-FucT)是合成2’-岩藻糖乳糖(2’-FL)的重要催化酶之一。为发掘新型高活性α-1,2-FucT,本研究从梅花鹿瘤胃微生物中获得1个糖基转移酶家族11基因IDSGT11-2,将其在大肠杆菌中进行异源表达,并研究重组蛋白IDS... α-1,2-岩藻糖基转移酶(α-1,2-FucT)是合成2’-岩藻糖乳糖(2’-FL)的重要催化酶之一。为发掘新型高活性α-1,2-FucT,本研究从梅花鹿瘤胃微生物中获得1个糖基转移酶家族11基因IDSGT11-2,将其在大肠杆菌中进行异源表达,并研究重组蛋白IDSGT11-2的催化性质。结果显示,IDSGT11-2的最适反应温度和pH值分别为40℃和5.0。以GDP-L-岩藻糖为底物时,IDSGT11-2的Km和kcat分别为(1.76±0.41)mmol/L和(36.89±2.84)/min,其催化活性受1~5 mmol/L的Mg^(2+)、Ca^(2+)或Mn^(2+)显著激活(P<0.01)。此外,在体系中添加丙酮酸激酶rPK和焦磷酸酶PmPpA,可显著提升IDSGT11-2合成2’FL的效率(P<0.001)。结论:本研究获得1个高活性α-1,2-岩藻糖基转移酶IDSGT11-2,可在多酶催化体系中高效合成2’FL,为工业生产母乳寡糖提供参考。 展开更多
关键词 梅花鹿 瘤胃微生物 α 1-2-岩藻糖基转移酶 母乳寡糖 生物合成
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乙二醇-1,2-丁二醇-5-壬酮体系液液平衡数据的测定
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作者 陈培昱 王成习 +1 位作者 王恒秀 陈纪忠 《高校化学工程学报》 北大核心 2025年第1期30-35,共6页
针对乙二醇与1,2-丁二醇性质相近且存在共沸物导致分离难度大、成本高的问题,选择了5-壬酮为萃取剂分离乙二醇和1,2-丁二醇混合物。在常压下测定了40、60、78℃时乙二醇-1,2-丁二醇-5-壬酮三元体系的液液平衡数据,使用Hand方程和Othmer-... 针对乙二醇与1,2-丁二醇性质相近且存在共沸物导致分离难度大、成本高的问题,选择了5-壬酮为萃取剂分离乙二醇和1,2-丁二醇混合物。在常压下测定了40、60、78℃时乙二醇-1,2-丁二醇-5-壬酮三元体系的液液平衡数据,使用Hand方程和Othmer-Tobias方程验证了数据的可靠性。采用NRTL和UNIQUAC模型方程对液液平衡数据进行关联,分别得到了三元体系的模型参数,同时计算了1,2-丁二醇的分离因数和萃取率。结果表明,模型方程在实验范围内均具有良好的适用性,5-壬酮在78℃下对1,2-丁二醇表现出良好的萃取选择性和较高的萃取率。研究结果为相关计算模拟及工业装置设计提供理论依据及数据支持。 展开更多
关键词 乙二醇 1 2-丁二醇 5-壬酮 液液平衡 萃取
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