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Taking into Account Density Fluctuations in a Solvent in a Model of Dissolution
1
作者 I. A. Ar’ev 《Open Journal of Physical Chemistry》 2019年第4期204-215,共12页
Earlier it was shown by different authors that there are cavities (vacancies, holes) in any liquid. The cavities should play a prominent role in dissolution processes. Nevertheless this fact was ignored in previous mo... Earlier it was shown by different authors that there are cavities (vacancies, holes) in any liquid. The cavities should play a prominent role in dissolution processes. Nevertheless this fact was ignored in previous model of dissolution. The sizes of the cavities in different solvents containing benzene molecules were determined using solvent induced spectral shift method. The measurements of S1←S0 benzene transition spectral shifts permit to conclude that 1) macroscopic excess volumes play an almost negligible role in processes of benzene dissolution in very different solvents and 2) the minimal size of the cavity in water able to accommodate benzene molecule coincides with the solute size. Generalization of this conclusion to other nonpolar aromatics leads to evaluation contraction of the solutes under aqueous solvent influence permits to predict the solubility values of other aromatics in water and to evaluate effect of enhancement hydrate cell around these molecules on solubility. 展开更多
关键词 Solubility solvent-Induced Spectral shift Microscopic Balance of VOLUMES Fluctuation Cavities Aqueous solvent SOLUTE CONTRACTION HYDRATE Shell Strengthening
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二苯基乙二酮结构和电子光谱的理论研究 被引量:7
2
作者 段晓惠 何荣幸 +1 位作者 李象远 罗春燕 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第9期1690-1694,共5页
基于二苯基乙二酮结构优化,在TD-B3LYP/6-31+G*水平上讨论了两个异构体在气相和液相中的吸收和发射光谱.溶液中的计算采用可极化连续介质模型.结果表明,溶剂极性增加更有利于顺式非平面构型的形成,两个异构体的T1和S1态以及顺式非平面... 基于二苯基乙二酮结构优化,在TD-B3LYP/6-31+G*水平上讨论了两个异构体在气相和液相中的吸收和发射光谱.溶液中的计算采用可极化连续介质模型.结果表明,溶剂极性增加更有利于顺式非平面构型的形成,两个异构体的T1和S1态以及顺式非平面结构的S2态都源于双羰基上的n→π*型局域激发,其余的单激发态则主要由苯环到羰基的π→π*跃迁决定.计算结果表明,溶剂效应可使电荷转移吸收、发射光谱红移和局域激发的光谱蓝移. 展开更多
关键词 激发态 吸收和发射光谱 溶剂效应 Stocks漂移
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丙酮肟与某些芳烃相互作用的~1H核磁共振研究 被引量:5
3
作者 张建军 张海峰 王印堂 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1993年第1期125-128,共4页
<正> Hatton和Richards通过对酰胺分子的~1H NMR谱溶剂效应的研究,提出了DMF与苯生成分子络合物的模型.如果络合物按1:1生成,那么将出现一个“饱和点”,在这点上甲基的芳香溶剂诱导位移(ASIS)的变化趋势或程度将出现一个明显的变... <正> Hatton和Richards通过对酰胺分子的~1H NMR谱溶剂效应的研究,提出了DMF与苯生成分子络合物的模型.如果络合物按1:1生成,那么将出现一个“饱和点”,在这点上甲基的芳香溶剂诱导位移(ASIS)的变化趋势或程度将出现一个明显的变化,事实上随着苯的摩尔分数从0到1逐渐增加时,化学位移总是有规则的逐渐移向高场.这就显示了分子络合物观点的局限性.它能被一些研究者所支持和接受,是因为它能够解释两个甲基共振峰先重合而后又分离的现象. 展开更多
关键词 丙酮肟 NMR 芳香族烃 溶剂效应
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核磁共振研究大叶蛇葡萄提取物蛇葡萄素 被引量:7
4
作者 张汉萍 阎江丽 +1 位作者 毛希安 沈联芳 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 1998年第5期395-402,共8页
通过质子检测的13C-1H异核多键化学位移相关谱、13C-1H异核多量子化学位移相关谱和质子相敏交换谱等NMR二维方法确定了传统中草药大叶蛇葡萄提取物的结构为蛇葡萄素(3,3’,4’,5,5’,7-六羟基双氢黄酮醇)... 通过质子检测的13C-1H异核多键化学位移相关谱、13C-1H异核多量子化学位移相关谱和质子相敏交换谱等NMR二维方法确定了传统中草药大叶蛇葡萄提取物的结构为蛇葡萄素(3,3’,4’,5,5’,7-六羟基双氢黄酮醇),得到了更加准确的1H和13C化学位移归属,并观测和讨论了这一体系中溶剂二甲亚砜的质子化现象. 展开更多
关键词 大叶蛇葡萄 蛇葡萄素 化学位移 HMBC 核磁共振
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氨基酸在纸层析中的分离 被引量:6
5
作者 傅力明 张爱萍 温宝珍 《山西医科大学学报》 CAS 1998年第4期384-384,F003,共2页
通过实验对展开剂的配比进行了广泛的选择,得出展开剂的最佳配比为4∶1∶5,并在此条件下对赖氨酸、苯丙氨酸和脯氨酸等混合物进行了分离和鉴定。
关键词 色谱法 氨基酸 分离 比移植 纸层析
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麦角甾醇及其衍生物的氢化学位移溶剂效应 被引量:7
6
作者 李厚金 林永成 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2004年第3期26-30,共5页
首次研究了麦角甾醇及其衍生物的氢化学位移溶剂效应。发现麦角甾醇和3β,5α,6β_三羟基麦角甾醇分别以CDCl3、CD3COCD3、DMSO_d6为溶剂 ,测 1HNMR谱 ,甾醇中羟基附近的氢有明显的溶剂效应现象。麦角甾醇和3β,5α,6β_三羟基麦角甾醇... 首次研究了麦角甾醇及其衍生物的氢化学位移溶剂效应。发现麦角甾醇和3β,5α,6β_三羟基麦角甾醇分别以CDCl3、CD3COCD3、DMSO_d6为溶剂 ,测 1HNMR谱 ,甾醇中羟基附近的氢有明显的溶剂效应现象。麦角甾醇和3β,5α,6β_三羟基麦角甾醇中19位的甲基虽然和羟基的距离相对比较远 ,但也存在明显的位移改变。当把麦角甾醇羟基乙酰化之后 ,明显的溶剂效应现象消失 ,说明溶剂效应现象跟甾醇羟基有关。不同的溶剂有不同的介电常数 ,和甾醇羟基形成氢键的能力也不同 ,羟基氧的电子云密度不同 ,它能通过空间的相互作用 ,对19位甲基及羟基附近的氢产生不同的屏蔽作用 ,导致了不同的化学位移改变。 展开更多
关键词 麦角甾醇 6β-三羟基麦角甾醇 ^1H NMR 化学位移 溶剂效应
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溶剂性质对水溶性纤维素醚/Eu(Ⅲ)的荧光性能的影响 被引量:4
7
作者 叶君 熊犍 《华南理工大学学报(自然科学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第8期75-78,共4页
为从微观上说明荧光物质与溶剂分子间的相互作用,采用荧光光谱研究了不同溶剂极性及质子溶剂对羟乙基纤维素(HEC)/Eu(Ⅲ)、甲基纤维素(MC)/Eu(Ⅲ)、羧甲基纤维素(CMC)/Eu(Ⅲ)配合物溶液荧光性能的影响.结果表明:随着H2O/CH3OH溶剂体系... 为从微观上说明荧光物质与溶剂分子间的相互作用,采用荧光光谱研究了不同溶剂极性及质子溶剂对羟乙基纤维素(HEC)/Eu(Ⅲ)、甲基纤维素(MC)/Eu(Ⅲ)、羧甲基纤维素(CMC)/Eu(Ⅲ)配合物溶液荧光性能的影响.结果表明:随着H2O/CH3OH溶剂体系极性的增大,HEC/Eu(Ⅲ)配合物的激发态荧光体偶极矩发生较大的改变,导致荧光光谱波长向长波方向位移,其荧光强度变化则与更多因素有关;而质子溶剂H2O/HAc中质子浓度的增大使得MC/Eu(Ⅲ)配合物周围的溶剂笼产生重组,溶剂驰豫使其荧光光谱波长的Stokes位移增大;H2O/CH3COCH3溶剂体系极性的增强对CMC/Eu(Ⅲ)配合物Stokes位移的影响不明显,但会破坏该配合物分子内和分子间氢键的平衡,导致发光体结构的改变,从而使其荧光光谱的强度发生变化. 展开更多
关键词 溶剂性质 Stokes位移 水溶性纤维素彰Eu(Ⅲ) 荧光性能
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苯并恶唑类化合物的研究——Ⅱ.紫外吸收光谱和Stokes位移的溶剂效应 被引量:2
8
作者 沈永嘉 任绳武 康鸣 《华东化工学院学报》 CSCD 1990年第5期488-493,共6页
测定了四种苯并恶唑类化合物在17种溶剂中的紫外吸收和荧光发射光谱,用五种方法对絮外吸收光谱和Stokes位移的溶剂效应进行了关联。结果表明:Nicol关系式能很好地描述溶剂对溶质分子的紫外吸收峰值的位移效应。利用Lippert方程还计算了... 测定了四种苯并恶唑类化合物在17种溶剂中的紫外吸收和荧光发射光谱,用五种方法对絮外吸收光谱和Stokes位移的溶剂效应进行了关联。结果表明:Nicol关系式能很好地描述溶剂对溶质分子的紫外吸收峰值的位移效应。利用Lippert方程还计算了这四个化合物在第一激发单线态的偶极矩。 展开更多
关键词 苯并恶唑 位移 溶剂效应 紫外光谱
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2,2—二(甲硫基)乙烯基苯基酮^1H NMR溶剂效应的研究 被引量:1
9
作者 张海峰 张建军 周清泽 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 1997年第4期363-366,共4页
在四氯化碳介质中考察了苯对标题化合物的核磁共振谱的溶剂效应.观察到标题化合物分子中的两个甲硫基和混合溶剂中的苯的共振吸收峰随着苯的摩尔分数增加而逐渐移向高场,而且两个甲硫基向高场移动程度不同,ASIS值也随苯的摩尔分数增... 在四氯化碳介质中考察了苯对标题化合物的核磁共振谱的溶剂效应.观察到标题化合物分子中的两个甲硫基和混合溶剂中的苯的共振吸收峰随着苯的摩尔分数增加而逐渐移向高场,而且两个甲硫基向高场移动程度不同,ASIS值也随苯的摩尔分数增加而增加,得到了所有化学位移值和ASIS值与苯的摩尔分数呈线性关系,尝试用溶剂化作用解释了标题化合物的ASIS效应. 展开更多
关键词 NMR 混合溶剂 溶剂化 乙烯基苯基酮
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丙酮肟^1H核磁共振溶剂效应的研究 被引量:2
10
作者 张建军 马子川 张海峰 《波谱学杂志》 CAS CSCD 1995年第2期178-183,共6页
测定了丙酮肟在四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、苯和甲苯溶剂中随丙酮肟摩尔浓度变化的 ̄1HNMR谱,观察到在氯代甲烷溶剂中,丙酮肟分子中两个甲基和氯代甲烷的质子共振峰随丙同肟摩尔浓度增加而逐渐移向高场,而羟基共振峰却逐渐移向... 测定了丙酮肟在四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、苯和甲苯溶剂中随丙酮肟摩尔浓度变化的 ̄1HNMR谱,观察到在氯代甲烷溶剂中,丙酮肟分子中两个甲基和氯代甲烷的质子共振峰随丙同肟摩尔浓度增加而逐渐移向高场,而羟基共振峰却逐渐移向低场。其两个甲基表现为单峰。在芳烃溶剂中,丙酮肟分子中两个甲基和芳烃质子共振峰随丙酮肟摩尔浓度增加逐渐移向低场,且两个甲基表现为双峰,得到了所有化学位移与丙酮肟摩尔浓度呈线性关系。 展开更多
关键词 溶剂效应 线性关系 化学位移 丙酮肟 NMR
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烃类溶剂对微量有机硫化物色谱测定的影响 被引量:1
11
作者 吴明清 李涛 +1 位作者 朱忠鹏 伏朝林 《中外能源》 CAS 2020年第10期73-86,共14页
以配置PONA色谱柱及FID/SCD双检测器的GC为研究手段,探讨饱和烃、烯烃和芳烃对石油烃中常见的噻吩、硫醚和二硫醚类硫化物气相色谱测定的影响。烃类溶剂可显著影响硫化物的色谱保留时间、峰宽及峰形。烃分子中π电子结构越丰富或沸点越... 以配置PONA色谱柱及FID/SCD双检测器的GC为研究手段,探讨饱和烃、烯烃和芳烃对石油烃中常见的噻吩、硫醚和二硫醚类硫化物气相色谱测定的影响。烃类溶剂可显著影响硫化物的色谱保留时间、峰宽及峰形。烃分子中π电子结构越丰富或沸点越高的溶剂,对硫化物色谱测定的溶剂效应越强;与烃溶剂组分共流出或接近流出的硫化物受溶剂影响较大,烃溶剂之前流出或共流出的色谱峰增宽或扭曲,后流出的色谱峰略收窄,距离溶剂峰越远,受影响越小;进样分流比越大,溶剂效应越小。实验条件下二甲苯可使2,5-二甲基噻吩的保留时间延迟超过1.2min,甲苯可使二甲基二硫的峰宽增加1300%;苯、甲苯可分别对噻吩及3-甲基噻吩产生"挤出效应",使其后延至紧邻溶剂峰得到收窄锐峰;90~120℃石油醚中四氢噻吩出峰时间比60~90℃石油醚中延后0.246min,噻吩色谱峰增宽>70%;进样分流比由1∶50增至1∶200时,二异丁烯中甲基叔丁基硫醚的保留时间缩短约0.35min,峰宽收窄近70%。降低进样量、提高分流比、合理选择溶剂及提高色谱柱温度是缓解溶剂效应的有效途径。石油化工原料或产品中常含大量沸点分布较宽的烯烃-芳烃,采用GC-SSD方法测定硫化物时,需注意溶剂效应可能造成的硫化物形态误判。 展开更多
关键词 毛细管气相色谱 有机硫化物 烃类溶剂 溶剂效应 保留时间漂移 色谱峰变形
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结晶紫和结晶紫母体的~1H NMR溶剂效应的研究及与取代基常数间的关系 被引量:1
12
作者 齐德林 王东 《波谱学杂志》 CAS CSCD 1991年第2期187-194,共8页
结晶紫和结晶紫母体在强有机酸中,其甲基峰都移向低场。在取代的芳烃溶剂中,甲基峰都移向高场,而且彼此间的化学位移有线性关系,并与Hammett取代基常数及改正的Hammett取代基常数间有线性关系。讨论了电子移动度的应用以及取代基常数σ... 结晶紫和结晶紫母体在强有机酸中,其甲基峰都移向低场。在取代的芳烃溶剂中,甲基峰都移向高场,而且彼此间的化学位移有线性关系,并与Hammett取代基常数及改正的Hammett取代基常数间有线性关系。讨论了电子移动度的应用以及取代基常数σ与σ^-间的线性关系。 展开更多
关键词 结晶紫 结晶紫母体 NMR 溶剂效应
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两种不同极性溶剂对士的宁1H NMR谱学的影响 被引量:1
13
作者 潘扬 商晶 +1 位作者 刘亮镜 涂霞 《现代中药研究与实践》 CAS 2010年第1期30-32,26,共4页
目的观察两种不同极性溶剂氘代氯仿(CDCl3)和氘代二甲亚砜(DMSO-D6)对马钱子中主要生物碱士的宁氢谱(1H NMR)谱学的影响。方法以极性较弱的CDCl3和极性较强的DMSO-D6为溶剂,分别使士的宁溶解,在500兆核磁共振仪上测定氢谱,测定士的宁上... 目的观察两种不同极性溶剂氘代氯仿(CDCl3)和氘代二甲亚砜(DMSO-D6)对马钱子中主要生物碱士的宁氢谱(1H NMR)谱学的影响。方法以极性较弱的CDCl3和极性较强的DMSO-D6为溶剂,分别使士的宁溶解,在500兆核磁共振仪上测定氢谱,测定士的宁上各质子的化学位移和自旋裂分,计算它们的偶合常数,并比较两种不同极性溶剂对士的宁1H NMR谱学产生的影响。结果由于DMSO的极性与氯仿的极性强弱不同,从而对士的宁分子上各原子周围的电子云分布产生不同的作用。结论不同极性溶剂对士的宁氢谱的化学位移、自旋裂分和偶合常数具有一定的影响。 展开更多
关键词 不同极性溶剂 士的宁 ^1H NMR 化学位移 自旋裂分
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N,N—二甲基甲酰胺与甲苯相互作用的~1H NMR研究 被引量:2
14
作者 张建军 《河北师范大学学报(自然科学版)》 CAS 1993年第1期41-44,共4页
本文测定了N,N—二甲基甲酰胺(DMF)在甲苯和四氯化碳混合溶剂申随甲苯摩尔分数变化的~1H NMR谱,观察到N,N—二甲基甲酰胺(DMF)分子中的两个甲基和混合溶剂中的甲苯共振吸收峰的化学位移随甲苯摩尔分数增加而逐渐移向高场,而且两个甲基... 本文测定了N,N—二甲基甲酰胺(DMF)在甲苯和四氯化碳混合溶剂申随甲苯摩尔分数变化的~1H NMR谱,观察到N,N—二甲基甲酰胺(DMF)分子中的两个甲基和混合溶剂中的甲苯共振吸收峰的化学位移随甲苯摩尔分数增加而逐渐移向高场,而且两个甲基向高场移动的程度不同。发现如果苯环上的氢被甲基取代,DMF分子中的甲基和溶剂分子中的苯基向高场移动的幅度递减,得到了所有化学位移与混合溶剂中甲苯的摩尔分数呈线性关系。 展开更多
关键词 二甲基甲酰胺 NMR 混合溶剂 甲苯 相互作用
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二异丁烯中硫化物色谱测定时样品溶剂效应的影响及对策 被引量:1
15
作者 吴明清 李涛 +1 位作者 朱忠鹏 伏朝林 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2021年第1期92-102,共11页
气相色谱与硫化学发光检测器的组合(GC-SCD)可用于检测烃液中的硫化物。然而在配置PONA色谱柱的GC-FID-SCD仪器上测定二异丁烯工业品中的硫化物时,发现二异丁烯对部分硫化物的色谱测定存在严重的溶剂效应,使色谱峰无法识别。详细研究了... 气相色谱与硫化学发光检测器的组合(GC-SCD)可用于检测烃液中的硫化物。然而在配置PONA色谱柱的GC-FID-SCD仪器上测定二异丁烯工业品中的硫化物时,发现二异丁烯对部分硫化物的色谱测定存在严重的溶剂效应,使色谱峰无法识别。详细研究了二异丁烯进样量对石化产品中可能存在的硫醚、二硫化物及噻吩等的色谱峰性质的影响;以样品稀释-外推法预测无二异丁烯影响时硫化物保留时间,再以标样加入法获得确认。研究结果显示:在二异丁烯主要组分附近出峰的硫化物受影响较大;二乙基硫醚提前0.041 min出峰且峰宽增加2倍,甲基叔丁基硫醚的保留时间延后0.443 min且峰宽增加9倍以上,二甲基二硫的出峰时间延后0.377 min且峰宽增加1倍,甲基仲丁基硫醚延后0.179 min出峰;对远离溶剂出峰的硫化物影响较小。采用稀释-外推为主的方法识别出二异丁烯工业样品中的硫化物,主要是甲基叔丁基硫醚、乙基叔丁基硫醚、二叔丁基硫醚、二叔丁基二硫等含有异丁基的硫醚或二硫化物。 展开更多
关键词 毛细管气相色谱 二异丁烯 有机硫化物 溶剂效应 色谱峰变形 保留时间漂移
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1,1-二甲硫基—[1]—烯基丙二酸二甲酯与苯相互作用的~1H NMR研究
16
作者 张建军 杨秋青 《波谱学杂志》 CAS CSCD 1992年第1期87-90,共4页
本文在四氯化碳介质中考察了苯对1,1-二甲硫基-[1]-烯基丙二酸二甲酯的溶剂效应,观察到标题化合物分子内的甲基和溶剂苯的化学位移随着苯的摩尔分数增加而逐渐移向高场,溶剂苯的共振吸收峰是一个尖锐的单峰,同时发现了标题化合物分子中... 本文在四氯化碳介质中考察了苯对1,1-二甲硫基-[1]-烯基丙二酸二甲酯的溶剂效应,观察到标题化合物分子内的甲基和溶剂苯的化学位移随着苯的摩尔分数增加而逐渐移向高场,溶剂苯的共振吸收峰是一个尖锐的单峰,同时发现了标题化合物分子中甲基和溶剂苯的化学位移值与混合溶剂苯的摩尔分数呈线性关系. 展开更多
关键词 NMR 化学位移 混合溶剂
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溶液中去甲肾上腺素pK_a值的量子化学研究 被引量:2
17
作者 吕海婷 陈喜 湛昌国 《华中师范大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2004年第2期205-206,209,共3页
去甲肾上腺素是一种重要的神经传递质,在植物性神经系统的肾上腺素神经元中起着神经传递、维持身体动态平衡等作用[1].这类物质在人体组织液(pH=7.4)的环境中主要是以质子化阳离子的形式存在,在体液中存在着酸碱电离平衡,许多生物体系... 去甲肾上腺素是一种重要的神经传递质,在植物性神经系统的肾上腺素神经元中起着神经传递、维持身体动态平衡等作用[1].这类物质在人体组织液(pH=7.4)的环境中主要是以质子化阳离子的形式存在,在体液中存在着酸碱电离平衡,许多生物体系就是通过胞内和胞外的介质进行质子交换反应. 展开更多
关键词 去甲肾上腺素 PKA FPCM 溶剂化 从头算
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浅谈MDEA和NHD工艺的技术经济指标对比
18
作者 李正西 秦旭东 +1 位作者 宋洪强 钱明理 《石油化工设计》 CAS 2008年第3期23-25,共3页
分析了甲基二乙醇胺法及聚乙二醇二甲醚法脱除变换气中二氧化碳技术的优缺点,从技术经济指标出发,对这两种气体净化工艺进行了分析和对比。
关键词 变换气 脱碳 溶剂吸收法 改良MDEEA法 NHD法
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溶剂对三苯二噁嗪化合物荧光性能的影响 被引量:4
19
作者 陈淑林 朱正华 陈孔常 《感光科学与光化学》 CSCD 1990年第2期145-148,共4页
本文测试了两个三苯二(口恶)嗪化合物在18种溶剂中的电子吸收光谱和荧光发射光谱。计算了这些化合物的荧光量子产率。发现化合物的荧光光谱的ν_(max)~F与溶剂的(n^2—1)/(2n^2+1)和E_T(30)以及化合物的荧光光谱的Stokes位移△ν_s与溶... 本文测试了两个三苯二(口恶)嗪化合物在18种溶剂中的电子吸收光谱和荧光发射光谱。计算了这些化合物的荧光量子产率。发现化合物的荧光光谱的ν_(max)~F与溶剂的(n^2—1)/(2n^2+1)和E_T(30)以及化合物的荧光光谱的Stokes位移△ν_s与溶剂的E_T(30)均存在着良好的线性关系。醇类溶剂与溶质间的氢键作用以及含卤素溶剂的“外部重原子效应” 展开更多
关键词 溶剂效应 三苯二恶嗪 荧光
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