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热分析获取锅炉内煤着火特性——Part Ⅱ:本征反应动力学
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作者 刘洋 石泽正 +7 位作者 陈朝帅 苟皓语 陶继业 徐世明 余波 赵培涛 傅培舫 周怀春 《煤炭学报》 北大核心 2025年第4期2246-2261,共16页
煤焦的本征反应动力学模型是计算流体力学(CFD)模拟锅炉内煤着火燃烧速率所需的关键子模型,通常可由热分析获得。热分析反应动力学的研究虽然已发展了数十年,但仍然存在3个问题:(1)非等温和等温动力学参数的不统一;(2)定值动力学参数和... 煤焦的本征反应动力学模型是计算流体力学(CFD)模拟锅炉内煤着火燃烧速率所需的关键子模型,通常可由热分析获得。热分析反应动力学的研究虽然已发展了数十年,但仍然存在3个问题:(1)非等温和等温动力学参数的不统一;(2)定值动力学参数和变动力学参数均值的不统一;(3)缺乏不含不确定参数的通用动力学模型,如常用的n级动力学模型、随机孔模型和自催化模型分别含有不确定性参数,如反应级数n、结构参数ψ、反应指数a和c。为解决上述问题,提出了通用表面活化函数模型GSAFM,其反应机理函数f(X)=1-X(X为转化率),且活化能EX和指前因子AX是随转化率变化的。采用4种等转化率法(变动力学参数模型)包括等温(ISO)GSAFM、非等温(NON)GSAFM、Flynn-Wall-Ozawa(FWO)和Kissinger-Akahira-Sunose(KAS),以及一种定值动力学模型ISAFM,对将军庙(JJM)和红沙泉(HSQ)煤焦的非等温和等温燃烧的本征反应速率进行了预测。结果表明,ISO GSAFM具有最好的预测效果;FWO和KAS的预测效果很差,主要由于这2种模型涉及的温度积分近似处理给EX的求取带来了一定的误差,该误差在求取AX时呈指数级放大。ISOGSAFM获取的煤焦等温燃烧的EX均值为141k J/mol,与ISAFM获取的146 k J/mol接近,从而解决了问题(2);其获取的动力学参数可以很好地预测煤焦非等温燃烧的本征反应速率,表明非等温和等温试验可以共用ISO GSAFM获取的动力学参数,即解决了问题(1);其f(X)=1–X,具有不含不确定参数的通用性,即解决了问题(3)。ISO GSAFM得到的煤焦的EX在着火区间达到最大值,这一现象表明,煤在锅炉内的着火过程是其燃烧过程中最困难的环节;随后,EX由于煤焦燃烧进入稳定阶段而逐渐减小,但在反应后期会转变为快速增大的趋势,这符合煤焦在反应后期存在失活现象的事实。因此,ISO GSAFM在解决问题(1)~(3)的同时还能解释试验现象,有望为以基于定值动力学模型的CFD模拟提供新的本征反应动力学子模型。同种煤阶的JJM和HSQ煤焦存在理化结构上的差异,但两者的EX随转化率变化的趋势相似且大小差异小于5%,采用各自变动力学参数的算数平均可对其本征反应速率进行准确预测,表明同种煤阶的不同煤焦的本征反应速率可以用基于GSAFM的均值动力学参数进行预测,即有望实现同一种煤阶的煤焦反应速率采用同一种变动力学参数(多样本的均值)进行预测。此外,GSAFM表明煤焦的EX只与其化学结构相关,利用变活化能的特征值可精细化地研究煤焦的化学结构对其本征反应性影响的内在机理,如前述的着火困难和失活机理等;用煤焦的化学结构预测出EX后,可通过GSAFM直接预测出煤焦的本征反应速率;上述关联方法为煤焦结构与反应性的研究提供了新的思路。 展开更多
关键词 热分析 通用表面活化函数模型 等转化率法 本征反应动力学 变活化能 着火特性 化学结构
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零碳生物质典型中药渣的燃烧特性研究
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作者 陈翀 冯振扬 郑晓园 《电力科技与环保》 2025年第4期625-637,共13页
【目的】中药渣作为医药产业的主要固体废物,同时也是一种生物质,其高效能源化利用对资源回收与环境保护具有重要意义,为探究不同来源中药渣(苏黄、蓝芩、胃苏、黄芪)的燃烧特性及动力学参数,分析升温速率和原料组成对燃烧性能的影响。... 【目的】中药渣作为医药产业的主要固体废物,同时也是一种生物质,其高效能源化利用对资源回收与环境保护具有重要意义,为探究不同来源中药渣(苏黄、蓝芩、胃苏、黄芪)的燃烧特性及动力学参数,分析升温速率和原料组成对燃烧性能的影响。【方法】采用热重分析法在升温速率10~40℃/min范围内研究中药渣的燃烧过程,通过切线法确定着火温度和燃尽温度,计算可燃性指数、燃尽特性指数及综合燃烧特性指数(comprehensive combustion index,CCI)。结合无模型法(Flynn-Wall-Ozawa、Kissinger-Akahira-Sunose、Starink和Friedman)估算表观活化能,利用主曲线法确定燃烧机理函数,并通过实验主曲线与理论机理函数匹配验证反应模型。【结果】结果表明,中药渣的燃烧过程主要由挥发分燃烧和固定碳燃烧组成,着火温度在249~282℃之间,表明其易点燃特性。升温速率提高显著改善燃烧性能,CCI增加,燃烧特性改善;升温速率为20℃/min时,CCI在4.53×10^(-7)~9.99×10^(-7)%2/min^(2)/℃3范围内;由于苏黄灰分含量较高,燃烧特性相对较差。动力学分析表明,4种等转化率法估算的表观活化能较为接近,但燃烧的表观活化能随转化率的变化趋势不同,它们的平均活化能在111.94~130.07 kJ/mol之间。中药渣燃烧过程阶段1和阶段2的反应机理均符合化学反应机理Fn,且阶段1的反应级数均高于阶段2;除蓝芩外,其他样品阶段1的指前因子均大于阶段2,与活化能的变化趋势一致。提高升温速率可有效增强中药渣燃烧性能,其中黄芪因高挥发分(79.68%)和低灰分综合性能最佳。【结论】燃烧动力学参数与机理的明确为中药渣能源化利用提供了关键理论支持,可为中药渣燃烧处置提供理论依据。 展开更多
关键词 动力学 等转化率法 主曲线法 活化能 反应机理
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热重分析技术在煤热解领域的研究进展
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作者 樊丽华 谢家浩 +3 位作者 程欢 安占来 肖璐颖 梁英华 《煤质技术》 2025年第3期34-41,共8页
煤热解作为煤炭清洁高效转化的关键路径且能够生产煤气、焦油等多种高附加值产品,热重分析技术因在程序控温条件下精确测量物质质量与温度关系而成为煤热解研究领域的核心手段之一,即热重分析技术在煤热解领域的应用可有效缓解能源危机... 煤热解作为煤炭清洁高效转化的关键路径且能够生产煤气、焦油等多种高附加值产品,热重分析技术因在程序控温条件下精确测量物质质量与温度关系而成为煤热解研究领域的核心手段之一,即热重分析技术在煤热解领域的应用可有效缓解能源危机与降低环境污染。从煤热解的特征温度与阶段划分、煤种差异对热解特性的影响阐述热重分析在煤热解特性研究中的应用,从反应动力学模型概述、动力学参数的计算与分析、动力学模型对煤热解过程的模拟与预测剖析热重分析在煤热解反应动力学研究中的应用,聚焦热重分析技术在煤热解领域的应用与研究动态,阐述热重分析的基础原理及实验影响7个因素。在煤热解特性研究方面,其过程分3个阶段,可依TG、DTG曲线确定起始、最大质量变化速率、终止温度等参数,且不同煤种及岩相组成热解特性有别。反应动力学研究中的单一反应、分布活化能等模型及积分法、等转化率法等计算方式以及煤质特性与反应条件对动力学参数的影响研究均可用于模拟预测热解过程。通过梳理现有热重分析技术在煤热解领域研究现状,指出热重分析与其他技术联用仍存在数据处理和分析方法不够完善的不足之处,未来发展趋向包括构建具有类似工业反应器物料流动特性的热重装置、研究不同动态条件下煤热解的特性以提高热重实验结果对工业热解过程的适用性和指导价值、构建更精确的自由基反应动力学模型、结合分子动力学模拟等先进理论计算方法研究煤热解的化学键断裂形成和分子的相互作用等。 展开更多
关键词 热重分析 煤热解 反应动力学 特征温度 动力学参数 积分法 等转化率法
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Isoconversional kinetic analysis of decomposition of bastnaesite concentrates with calcium hydroxide 被引量:5
4
作者 Peng Cen Xue Bian Wenyuan Wu 《Journal of Rare Earths》 SCIE EI CAS CSCD 2020年第12期1361-1371,共11页
Isoconversional methods combined with thermogravimetry were applied to investigate the decomposition kinetics of bastnaesite concentrates with different amounts of calcium hydroxide added.The apparent activation energ... Isoconversional methods combined with thermogravimetry were applied to investigate the decomposition kinetics of bastnaesite concentrates with different amounts of calcium hydroxide added.The apparent activation energy was calculated,and the results indicate that the overall reaction involves more than one single step.The reaction with a lower content(<15 wt%)of calcium hydroxide can be divided into two steps,while the reaction with a higher content(>15 wt%)involves another step which denotes the decomposition of newly formed calcium carbonate during roasting.The activation energy increases with increasing amount of calcium hydroxide in the lower range(0-15 wt%).This is due to the resistance of calcium hydroxide to heat and mass transport,However,more calcium can promote the decomposition reaction more effectively and thus reduce the activation energy.Nonlinear fitting was performed by fitting the experimental data to Avrami-Erofeev model to determine the reaction model and pre-exponential factor.The theoretical models were proven to be reliable for kinetic prediction. 展开更多
关键词 BASTNAESITE Thermal analysis kinetics isoconversional method Calcium hydroxide Rare earths
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Description of Mechanism Function about Dehydration of Cobalt Oxalate Dihydrate by Multiple Rates Isotemperature Method
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作者 LiLi-qing ChenDong-hua 《Wuhan University Journal of Natural Sciences》 EI CAS 2004年第2期239-246,共8页
A new method of the multiple rates isotemperature is proposed to define the most probable mechanismg(α) of thermal anlaysis; the iterative isoconversional procedure has been employed to estimate apparent activation e... A new method of the multiple rates isotemperature is proposed to define the most probable mechanismg(α) of thermal anlaysis; the iterative isoconversional procedure has been employed to estimate apparent activation energyE; the pre-exponential factorA is obtained on the basis ofE andg(α). By this new method, the thermal analysis kinetics triplet of dehydration of cobalt oxalate dihydrate is determined, apparent activation energyE is 99.84 kJ·mol?1; pre-exponential factorA is 3.427×109–3.872×109 s?1 and the most probable mechanism belongs to nucleation and growth,A m model, the range ofm is from 1.50 to 1.70. Key words multiple rates isotemperature method - isoconversional method - cobalt oxalate dihydrate - accomodation function - differential scanning calorimetry (DSC) CLC number O 636.1 Foundation item: Supported by the Key Foundation of the Science and Technology Committee of Hubei Province (2001ABA009)Biography: Li Li-qing (1977-), female, Master candidate, research direction: material synthesize and thermal analysis kinetics. 展开更多
关键词 multiple rates isotemperature method isoconversional method cobalt oxalate dihydrate accomodation function differential scanning calorimetry (DSC)
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Reaction pathway and kinetics of CdO nanoparticles prepared from CdCO_3 precursor using thermal decomposition method
6
作者 Gholam Reza KHAYATI Seyed Hadi SHAHCHERAGHI +1 位作者 Vahid LOTFI Esmael DAREZARESHKI 《Transactions of Nonferrous Metals Society of China》 SCIE EI CAS CSCD 2016年第4期1138-1145,共8页
The non-isothermal kinetics of CdO nanoparticles prepared from CdCO3 precursor using thermal decomposition method was investigated. A model-fitting Malek approach and a model-free advanced isoconversional method of Vy... The non-isothermal kinetics of CdO nanoparticles prepared from CdCO3 precursor using thermal decomposition method was investigated. A model-fitting Malek approach and a model-free advanced isoconversional method of Vyazovkin were applied to the analysis of the DSC and TGA data. The results showed that CdO nanoparticles prepared from CdCO3 followed an autocatalytic reaction. Sestak–Berggren model could favorably describe the studied reaction process. Moreover, the apparent activation energy of CdCO3 decomposition was calculated to be (119.19±9.97) kJ/mol and the explicit rate equation form of CdCO3 decomposition was established. 展开更多
关键词 CdCO_3 CdO nanoparticle kinetic modeling thermal decomposition advanced isoconversional method
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Finemet型非晶合金的复杂晶化动力学行为
7
作者 王璞 朱争取 +3 位作者 董延楠 杨东 庞靖 张家泉 《材料导报》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第3期161-167,共7页
Finemet型铁基多元合金是目前应用极广泛的纳米晶软磁材料之一。深入认识其形成过程的晶化动力学特性,对更好地调控制备工艺以获得稳定且软磁性能更优的目标纳米晶具有重要意义。为此,通过差示扫描量热仪(Differential scanning calorim... Finemet型铁基多元合金是目前应用极广泛的纳米晶软磁材料之一。深入认识其形成过程的晶化动力学特性,对更好地调控制备工艺以获得稳定且软磁性能更优的目标纳米晶具有重要意义。为此,通过差示扫描量热仪(Differential scanning calorimeter,DSC)在不同升温速率的条件下研究了Fe_(74)Si_(14.5)B_(7.5)Nb-(3)Cu_(1)(原子分数,%)非晶的非等温晶化行为,首先利用Kissinger-Akahira-Sinose(KAS)、Flyn-Wall-Ozawa(FWO)、Starik和Boswell这几种典型的等转化率法求得Fe_(74)Si_(14.5)B_(7.5)Nb-(3)Cu_(1)合金的晶化过程激活能Eα,之后采用补偿效应法得出指前因子A,从而实现了反应模型f(α)的数值重建和Avrami指数n(α)的求解。结果表明,Fe_(74)Si_(14.5)B_(7.5)Nb-(3)Cu_(1)非晶合金的晶化仅较接近维度扩散的反应机理模型,但不完全符合现有任何理论模型,是一个涉及多个反应模型的复杂反应。晶体形核速率在晶化初期(α<0.2)由增长阶段快速达到降低阶段(n(α)=2.3),而在0.2<α<0.5时缓慢降至零(n(α)=1.5),之后在晶化末期(α>0.5),晶体在已有晶粒的基础上继续长大(n(α)<1.5),整个晶化过程为形核速率持续降低的三维生长。Fe_(74)Si_(14.5)B_(7.5)Nb-(3)Cu_(1)非晶合金的晶化是一个由三维扩散主导的多个晶化机制共同控制、多个反应模型协同参与的复杂过程。 展开更多
关键词 Finemet型合金 晶化行为 等转化率法 反应模型 形核速率 晶化机制
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环氧树脂/活化纳米氧化铝复合材料的固化动力学 被引量:22
8
作者 周红军 尹国强 +2 位作者 林轩 葛建芳 庄妙红 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第6期1749-1755,共7页
采用氢氧化钠溶液将纳米氧化铝表面活化,利用γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH560)和环氧树脂对活化纳米氧化铝进行表面处理而引入环氧基团。采用差示扫描量热法(DSC)研究复合材料的非等温固化行为,分析了活化纳米氧化铝及其环氧功... 采用氢氧化钠溶液将纳米氧化铝表面活化,利用γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH560)和环氧树脂对活化纳米氧化铝进行表面处理而引入环氧基团。采用差示扫描量热法(DSC)研究复合材料的非等温固化行为,分析了活化纳米氧化铝及其环氧功能化产物对环氧树脂固化动力学参数与机理的影响,运用等转化率方法包括Friedman方法与KAS方法研究了复合材料固化活化能与转化率的关系。实验结果表明,活化纳米氧化铝及其环氧功能化产物降低了固化体系的理论凝胶温度,对固化反应有促进作用;纳米氧化铝的加入使固化反应活化能增大,后固化温度提高,当加入2%的KH560改性活化纳米氧化铝,凝胶温度降低了6.5℃,而后固化温度提高了17.5℃,但对反应级数影响不大。 展开更多
关键词 环氧树脂 活化纳米氧化铝 固化动力学 等转化率法
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非线性等转化率的微、积分法及其在含能材料物理化学研究中的应用——Ⅰ.理论和数值方法 被引量:19
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作者 胡荣祖 赵凤起 +2 位作者 高红旭 张海 松全才 《含能材料》 EI CAS CSCD 2007年第2期97-100,共4页
推导了从定温和不定温数据计算表观活化能(Eα)的8个典型非线性等转化率微、积分方程。提出了通过这8个方程计算含能材料分解反应Eα值的数值方法。
关键词 物理化学 含能材料 非线性等转化率微分法 非线性等转化率积分法 分解反应 表观活化能
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二水草酸锌脱水的热分解动力学研究 被引量:17
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作者 张伟南 袁誉洪 +1 位作者 李丽清 陈栋华 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第1期33-37,共5页
提出一种多升温速率-等温法确定机理函数g(α)的新方法;并用迭代的等转化率法求出较为可靠的活化能Ea;在Ea和g(α)的基础上计算出指前因子A.用该法对二水草酸锌(ZnC2O4·2H2O)脱水反应的热分解动力学三因子进行了求算,得出Ea为87.22... 提出一种多升温速率-等温法确定机理函数g(α)的新方法;并用迭代的等转化率法求出较为可靠的活化能Ea;在Ea和g(α)的基础上计算出指前因子A.用该法对二水草酸锌(ZnC2O4·2H2O)脱水反应的热分解动力学三因子进行了求算,得出Ea为87.22kJ·mol-1,A为4.2120×108~7.2328×108s-1;以及随机成核和随后生长型机理函数Am(Avrami-Erofeer),其积分形式g(α)=犤-ln(1-α)犦m-1和微分形式f(α)=m(1-α)·犤-ln(1-α)犦(1-m-1),调节因子m=1.85~2.00. 展开更多
关键词 二水草酸锌 脱水反应 热分解动力学 多升温速率-等温法 等转化率法 活化能 机理函数 非等温动力学 指前因子
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采用等转化率法研究油页岩热解的动力学特性 被引量:11
11
作者 王擎 徐峰 +3 位作者 孙佰仲 刘洪鹏 李少华 关晓辉 《中国电机工程学报》 EI CSCD 北大核心 2007年第26期35-39,共5页
以热分析法(TG、DTG)为手段,对桦甸油页岩在不同升温速率(10、20、40、100℃/min)下的热解动力学进行了研究,用等转化率法(Friedman法)求取了桦甸两种油页岩样品的热解反应表观活化能;用Sestak复杂机制对反应机理进行拟合,得到了反应机... 以热分析法(TG、DTG)为手段,对桦甸油页岩在不同升温速率(10、20、40、100℃/min)下的热解动力学进行了研究,用等转化率法(Friedman法)求取了桦甸两种油页岩样品的热解反应表观活化能;用Sestak复杂机制对反应机理进行拟合,得到了反应机理函数,最后确定了频率因子A。研究结果表明,在整个转化率范围内,热解活化能并不是一个定值,但在[0.1,0.9]的范围内,活化能随转化率的变化曲线平缓;油页岩热解反应机理复杂,主要以成核机制所控制。 展开更多
关键词 油页岩 热分析 动力学 等转化率法 反应机理
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基于等转化率法的牛粪热解动力学特性研究 被引量:10
12
作者 曹红亮 李国强 +4 位作者 黄思涵 李屹 刘园园 辛娅 袁巧霞 《太阳能学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第7期1773-1778,共6页
基于牛粪的热重实验数据,采用Friedman法和Flynn-Wall-Ozawa法两种等转化率法,对牛粪的热解过程、不同热解阶段的动力学参数反应活化能的分布及变化规律进行研究。结果表明:牛粪的热解过程是一个极其复杂的多步反应过程,其中可溶性提取... 基于牛粪的热重实验数据,采用Friedman法和Flynn-Wall-Ozawa法两种等转化率法,对牛粪的热解过程、不同热解阶段的动力学参数反应活化能的分布及变化规律进行研究。结果表明:牛粪的热解过程是一个极其复杂的多步反应过程,其中可溶性提取物、半纤维素、纤维素和木质素4大组分呈现各自的热分解主导区;随着热解温度的逐渐升高,牛粪内各组分从较短链的低聚合物到长链高聚合物逐渐异化、分解,转化为小分子的挥发分和固定碳,相应活化能E逐渐增大。 展开更多
关键词 牛粪 热解 动力学 热重 等转化率 活化能
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准东煤气化动力学模型研究 被引量:12
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作者 陈鸿伟 穆兴龙 +2 位作者 王远鑫 罗敏 张志远 《动力工程学报》 CAS CSCD 北大核心 2016年第9期690-696,共7页
混合准东煤原煤与催化剂K2CO2、Ca(OH)2并制成煤样,在化学反应动力学控制条件下研究其气化反应特性,分析了煤样质量、CO2体积流量和颗粒直径对气化过程中内、外扩散阻力的影响,获得不同反应温度下均相模型、未反应芯收缩核模型和... 混合准东煤原煤与催化剂K2CO2、Ca(OH)2并制成煤样,在化学反应动力学控制条件下研究其气化反应特性,分析了煤样质量、CO2体积流量和颗粒直径对气化过程中内、外扩散阻力的影响,获得不同反应温度下均相模型、未反应芯收缩核模型和修正体积模型的拟合曲线,利用等转化率法计算气化反应活化能,并通过催化活性指数验证了该方法计算活化能的准确性.结果表明:在转化率为0.2、0.4、0.6和0.8时对应的活化能为100.1~130.2kJ/m01,3种模型计算所得活化能分别为128.97kJ/mol、140.33kJ/mol和139.43kJ/mol;均相模型为较合适的气化反应动力学模型. 展开更多
关键词 准东煤 气化 动力学模型 等转化率法 催化活性指数
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等转化率法在硫化亚铁热动力学研究中的应用 被引量:10
14
作者 赵晓芬 陈先锋 +2 位作者 张杰 王威 张建华 《安全与环境学报》 CAS CSCD 北大核心 2012年第5期182-185,共4页
FeS的氧化放热是引起石油储罐火灾与爆炸事故的主要原因。采用同步热分析仪对FeS的氧化倾向性及其热动力学规律进行研究,主要分析粒径为0.062~0.074mm的FeS在常温至900℃范围内的DSC/TG试验曲线,运用FWO、Kissinger、Friedman等多种等... FeS的氧化放热是引起石油储罐火灾与爆炸事故的主要原因。采用同步热分析仪对FeS的氧化倾向性及其热动力学规律进行研究,主要分析粒径为0.062~0.074mm的FeS在常温至900℃范围内的DSC/TG试验曲线,运用FWO、Kissinger、Friedman等多种等转化率法计算FeS的活化能和指前因子。其中FWO和Kissinger法的计算结果较为接近,可靠度较高。结合Malek法提出的y(α)-α标准曲线,推断出最概然机理函数为f(α)=(1-α)2。这说明FeS的氧化自燃反应符合二级普通化学反应机理。 展开更多
关键词 安全工程 热动力学 硫化亚铁 氧化自燃 等转化率法
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等温热重分析法对煤焦反应动力学特性研究 被引量:20
15
作者 孙锐 廖坚 +2 位作者 Leungo Kelebopile 李志刚 张旻晓 《煤炭转化》 CAS CSCD 北大核心 2010年第2期57-63,共7页
针对工业气化炉二级旋风分离器的气化后半焦,同时选取京能烟煤在1173K,1273K和1373K三个温度下快速热解焦炭作为比较,在TGA/SDTA851e型热重分析仪上,对四种经历不同热过程的焦炭进行等温热重实验,实验温度范围为773K~1023K,研究煤焦燃... 针对工业气化炉二级旋风分离器的气化后半焦,同时选取京能烟煤在1173K,1273K和1373K三个温度下快速热解焦炭作为比较,在TGA/SDTA851e型热重分析仪上,对四种经历不同热过程的焦炭进行等温热重实验,实验温度范围为773K~1023K,研究煤焦燃烧反应动力学特性及其影响因素.煤焦制取方式和热解温度的不同决定了煤焦反应性的不同,在这四种煤焦中,气化半焦JC的反应性最小,而京能烟煤三种热解煤焦的反应性随着热解温度的升高而减小.随着燃烧温度和氧含量的升高,煤焦的反应速率在增大.同时,用半转化率法确定了煤焦燃烧的转捩温度和各个反应区域的活化能,在化学反应动力区,JC,JN-1,JN-2和JN-3活化能分别为115kJ/mol,57kJ/mol,70kJ/mol和97kJ/mol,与等转化率法所求得的平均活化能相近.随着煤焦转化率的增大,反应越来越困难,活化能也在增大,而且煤焦燃烧反应离开化学反应动力区的转捩温度也在升高. 展开更多
关键词 等温热重 煤焦燃烧反应性 半转化率法 等转化率法 化学反应动力学
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二叔丁基过氧化物的热失控动力学研究 被引量:7
16
作者 王慧欣 梁广荣 张宏哲 《中国安全科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2012年第1期76-81,共6页
为研究二叔丁基过氧化物(DTBP)热失控危险性,利用C600微量量热仪对DTBP热分解动力学进行试验研究,测定DTBP在不同升温速率下的起始放热温度和分解热,分别用非等转化率法和等转化率法得到DTBP热分解反应的动力学参数。用非等转化率法确... 为研究二叔丁基过氧化物(DTBP)热失控危险性,利用C600微量量热仪对DTBP热分解动力学进行试验研究,测定DTBP在不同升温速率下的起始放热温度和分解热,分别用非等转化率法和等转化率法得到DTBP热分解反应的动力学参数。用非等转化率法确定反应的最佳反应级数为1,相应的活化能分别为137.75、132.60、128.61和122.93 kJ/mol,指前因子分别为8.82×1012、6.69×1012、2.06×1012和3.89×10111/s。用等转化率法确定的活化能范围为102~138 kJ/mol,并拟合出活化能与转化率的关系曲线。结合计算出的动力学参数,通过对DTBP分解机理的分析,可以推断其具有热失控危险性。 展开更多
关键词 二叔丁基过氧化物(DTBP) 热失控 C600微量量热仪 等转化率法 非等转化率法 热动力学参数
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高氯酸锂分解动力学研究 被引量:4
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作者 闫科 张彦威 +3 位作者 王永昌 刘建忠 周俊虎 岑可法 《固体火箭技术》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第3期353-357,367,共6页
通过高温热重-差示扫描量热(TG-DSC)同步热分析手段,在N2气氛下研究了5种不同升温速率下LiClO4的分解过程,试验温度范围从常温到900℃。分别从化学反应过程中的质量变化和能量特性两方面研究了LiClO4分解的动力学机理。通过TG和DSC数据... 通过高温热重-差示扫描量热(TG-DSC)同步热分析手段,在N2气氛下研究了5种不同升温速率下LiClO4的分解过程,试验温度范围从常温到900℃。分别从化学反应过程中的质量变化和能量特性两方面研究了LiClO4分解的动力学机理。通过TG和DSC数据获得2组转化率数据αTG和αDSC。对比发现,αDSC滞后于αTG,并且随升温速率的升高,αDSC的滞后也更加严重。采用单扫描速率法拟合数据发现,分解过程可分为2个阶段,需要采用2个不同的机理函数拟合。采用多重扫描速率Friedman方法分别拟合TG和DSC数据,得到了2组活化能数据。 展开更多
关键词 LICLO4 动力学 等转化率法 TG-DSC 活化能
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MnSO_4·H_2O热解制备四氧化三锰反应动力学 被引量:4
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作者 粟海锋 高家利 +2 位作者 文衍宣 童张法 胡雪玲 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第2期359-365,共7页
为了确定空气中硫酸锰分解生成四氧化三锰的机理,用TG-DSC结合XRD分析研究了硫酸锰的热分解行为,用非线性等转化率法和普适积分法研究了硫酸锰脱水和分解过程的反应动力学。研究结果表明,200~400℃之间为MnSO4.H2O脱水阶段,积分动力学... 为了确定空气中硫酸锰分解生成四氧化三锰的机理,用TG-DSC结合XRD分析研究了硫酸锰的热分解行为,用非线性等转化率法和普适积分法研究了硫酸锰脱水和分解过程的反应动力学。研究结果表明,200~400℃之间为MnSO4.H2O脱水阶段,积分动力学机理函数为G(α)=α3/2,符合MampelPower法则,平均表观活化能为117.11kJ.mol-1;750~1050℃之间为MnSO4的分解阶段,积分动力学机理函数为G(α)=1-(1-α)1/2,符合相边界反应的收缩圆柱体模型,平均表观活化能为226.44kJ.mol-1,MnSO4等温分解结果与TG-DSC分析结果一致。 展开更多
关键词 硫酸锰 四氧化三锰 热分解动力学 非线性等转化率法
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BaO-Al_2O_3-SiO_2系微晶玻璃析晶机理研究 被引量:3
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作者 芦玉峰 堵永国 +3 位作者 肖加余 张为军 郑晓慧 周文渊 《无机材料学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第2期315-321,共7页
利用烧结法制备化学计量比和高Ba含量的两组BaO-Al_2O_3-SiO_2(BAS)系微晶玻璃,采用等转化率法计算玻璃粉的活化能随析晶过程的变化,利用线性回归的方法确定最概然析晶机理函数,进而对比研究添加ZrO_2和提高Ba含量对BAS系微晶玻璃析晶... 利用烧结法制备化学计量比和高Ba含量的两组BaO-Al_2O_3-SiO_2(BAS)系微晶玻璃,采用等转化率法计算玻璃粉的活化能随析晶过程的变化,利用线性回归的方法确定最概然析晶机理函数,进而对比研究添加ZrO_2和提高Ba含量对BAS系微晶玻璃析晶过程的影响.结果表明,4种成分的BAS系玻璃的最概然析晶机理函数均为SB(m,n)函数,析晶过程中存在自催化的相变机制.在化学计量比的BAS系玻璃中添加ZrO_2或者提高Ba含量,对六方钡长石的析出表现为促进作用,并且随着温度的降低或者析晶过程的进行,促进效果更加明显.在高Ba含量的BAS系玻璃中添加ZrO_2对六方钡长石的析出表现为抑制作用,并且随着温度的升高抑制效果更加明显. 展开更多
关键词 微晶玻璃 钡长石 析晶 等转化率法 SB(m n)函数
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超薄金属内衬CFRP压力容器树脂体系固化动力学 被引量:5
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作者 胡照会 杜善义 +1 位作者 王荣国 赫晓东 《复合材料学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第6期63-67,共5页
应用动态差示扫描量热(DSC)方法对炭纤维增强树脂基复合材料(CFRP)压力容器树脂体系固化反应进行分析。树脂体系的活化能通过等转化率法获得,假设反应机制服从自催化方程,应用本文中提出的区间法建立了树脂体系固化动力学模型。通过固... 应用动态差示扫描量热(DSC)方法对炭纤维增强树脂基复合材料(CFRP)压力容器树脂体系固化反应进行分析。树脂体系的活化能通过等转化率法获得,假设反应机制服从自催化方程,应用本文中提出的区间法建立了树脂体系固化动力学模型。通过固化过程中温度场实验可知,针对具有超薄金属内衬复合材料压力容器树脂体系,应用区间法建立的固化动力学模型的计算结果与实验结果吻合较好,可以为具有超薄金属内衬的CFRP压力容器温度场、残余应力场的数值模拟提供必要子模型。 展开更多
关键词 动态DSC 等转化率方法 区间法
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