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新型双香草醛缩乙二胺铜(Ⅱ)Schiff碱配合物的制备及在Wacker反应中的应用
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作者 程庆彦 杜小龙 +1 位作者 赵新强 王延吉 《南开大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2015年第3期78-85,共8页
首次合成了双香草醛缩乙二胺席夫碱铜(Ⅱ)配合物(BVE-Cu).对BVE-Cu配合物进行了红外光谱、紫外光谱、热重和元素分析,并利用密度泛函理论的B3LYP方法(DFT)在高斯09程序上进行理论计算,推测出了配合物BVE-Cu的结构.将制得的席夫碱铜(Ⅱ)... 首次合成了双香草醛缩乙二胺席夫碱铜(Ⅱ)配合物(BVE-Cu).对BVE-Cu配合物进行了红外光谱、紫外光谱、热重和元素分析,并利用密度泛函理论的B3LYP方法(DFT)在高斯09程序上进行理论计算,推测出了配合物BVE-Cu的结构.将制得的席夫碱铜(Ⅱ)配合物BVE-Cu用于环己烯氧化制备环己酮的反应中,考察了其在Wacker催化体系中的性能.实验结果表明,当反应体系中无BVE-Cu时,环己酮的收率仅为17%,加入BVE-Cu后,BVE-Cu对于反应体系具有积极的作用,环己酮的收率有了明显的增加.当反应温度为30℃,反应时间为90min,高氯酸的加入量为0.08mL,BVE-Cu的加入量为0.025mmol,环己烯的加入量为0.02mL时,环己酮的收率可达58.6%. 展开更多
关键词 席夫碱 环己酮 量子化学计算 wacker反应
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离子液体在Wacker反应中的应用
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作者 王凯 张代军 +3 位作者 王鹏 林森 周晋 孙宏建 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2007年第4期392-395,共4页
在60℃及2 MPa条件下,以PdCl2-CuCl2为催化剂,分别在无溶剂、酸性水溶液、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(bmimPF6)离子液体为溶剂研究了分子氧氧化1-庚烯生成2-庚酮的Wacker反应。结果表明,在无溶剂、酸性水溶液、bmimPF6溶剂中,均可以... 在60℃及2 MPa条件下,以PdCl2-CuCl2为催化剂,分别在无溶剂、酸性水溶液、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(bmimPF6)离子液体为溶剂研究了分子氧氧化1-庚烯生成2-庚酮的Wacker反应。结果表明,在无溶剂、酸性水溶液、bmimPF6溶剂中,均可以得到目标产物2-庚酮,反应6 h后转化率均可达90%以上。在离子液体bmimPF6中,2-庚酮的选择性高于无溶剂和酸性水溶液中的结果。分别在酸性水溶液、bmimPF6溶剂中进行催化剂重复使用实验,研究不同溶剂中催化剂的稳定性。结果显示,在离子液体bmimPF6中催化剂的活性更加稳定,表明可以用离子液体取代传统的有毒、易挥发溶剂进行Wacker反应。 展开更多
关键词 离子液体 wacker反应 庚烯 庚酮
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PS-HQ:More convenient in situ polymeric cocatalyst for the PdC1_2-catalyzed acetalization in supercritical carbon dioxide 被引量:1
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作者 Zhao Yang Wang Huan Feng Jiang +2 位作者 Chao Rong Qi Yan Xia Shen Shao Rong Yang 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2007年第8期969-972,共4页
Polystyrene-supported hydroquinone (PS-HQ) is presented as an in situ polymeric cocatalyst to replace polystyrenesupported benzoquinone (PS-BQ) in the PdCl2-catalyzed acetalization of methyl acrylate with methanol... Polystyrene-supported hydroquinone (PS-HQ) is presented as an in situ polymeric cocatalyst to replace polystyrenesupported benzoquinone (PS-BQ) in the PdCl2-catalyzed acetalization of methyl acrylate with methanol in supercritical carbon dioxide (scCO2) under oxygen atmosphere. Due to deletion of H2O2 oxidation step, PS-HQ is more convenient and relatively inexpensive. 展开更多
关键词 Palladium chloride Polymeric supported catalyst HYDROQUINONE Oxidation wacker reaction Molecular oxygen
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双甲基酮的制备(英文)
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作者 高竹林 殷彩霞 刘复初 《合成化学》 CAS CSCD 2002年第4期353-355,共3页
从壬二酸、癸二酸和十一碳烯酸出发 ,经脱羰端烯化反应、Wacker反应制备了 2 ,6-庚二酮 ,2 ,7-辛二酮 ,2 ,9-癸二酮。所得化合物的结构经 IR,1H NMR,13C NMR和 MS证实。
关键词 脱羰端烯化反应 wacker反应 二元羰酸 烯酸 双甲基酮
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β-氨基羰基化合物合成研究及其应用:(+)-Sedridine的全合成
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作者 孙凯 孙兴文 林国强 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第1期131-137,共7页
β-氨基羰基结构广泛存在于具有生理活性的小分子及药物中,并且是重要的合成砌块,可方便地转化为其它结构和片段.报道了一种新的制备β-氨基羰基化合物的方法.该方法使用氧气为氧化剂,醋酸钯、氯化亚铜为催化剂,可将手性高烯丙基胺类化... β-氨基羰基结构广泛存在于具有生理活性的小分子及药物中,并且是重要的合成砌块,可方便地转化为其它结构和片段.报道了一种新的制备β-氨基羰基化合物的方法.该方法使用氧气为氧化剂,醋酸钯、氯化亚铜为催化剂,可将手性高烯丙基胺类化合物转化为相应的β-氨基羰基化合物.该方法产率良好,底物适应性好,不影响分子中已有的手性中心.利用该方法完成了天然产物分子(+)-Sedridine的全合成工作,总收率32%. 展开更多
关键词 β-氨基羰基化合物 手性高烯丙基胺 wacker反应 (+)-Sedridine
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手性吡啶单(口恶)唑啉配体在不对称催化反应中的研究进展
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作者 张文杰 曹国锐 《化学试剂》 CAS 北大核心 2021年第3期296-303,共8页
手性吡啶单唑啉配体是一类双氮配体,易与钯、铑、铱等多种金属配位,具有结构简单、价格低廉的优点。手性吡啶单唑啉配体中的吡啶环以及唑啉环上均具有丰富的修饰位点,可协调配体与底物之间的适应性,使反应更加快捷高效,在不对称催化领... 手性吡啶单唑啉配体是一类双氮配体,易与钯、铑、铱等多种金属配位,具有结构简单、价格低廉的优点。手性吡啶单唑啉配体中的吡啶环以及唑啉环上均具有丰富的修饰位点,可协调配体与底物之间的适应性,使反应更加快捷高效,在不对称催化领域涌现出丰富的科研成果。综述了近20多年关于手性吡啶单唑啉配体在共轭加成反应、Heck偶联反应、Aza-Wacker反应、C—H官能团化反应等不对称催化反应中的应用,并对手性吡啶单唑啉配体的应用前景进行了展望。 展开更多
关键词 吡啶单(口恶)唑啉配体 共轭加成反应 HECK偶联反应 Aza-wacker反应 C—H官能团化反应 手性
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