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胃癌患者术前血清GINS4、PD-1水平与临床病理特征及预后的相关性
1
作者 唐尧宇 张丽柯 骆春艳 《中国医科大学学报》 北大核心 2025年第2期156-160,166,共6页
目的 探讨胃癌患者术前血清GINS复合物4 (GINS4)、PD-1水平与临床病理特征及预后的关系。方法 选取我院2016年8月至2018年8月治疗的95例胃癌患者,并根据患者生存情况分为生存组和死亡组;选取同期95例健康体检者作为对照组。采用酶联免... 目的 探讨胃癌患者术前血清GINS复合物4 (GINS4)、PD-1水平与临床病理特征及预后的关系。方法 选取我院2016年8月至2018年8月治疗的95例胃癌患者,并根据患者生存情况分为生存组和死亡组;选取同期95例健康体检者作为对照组。采用酶联免疫吸附试验(ELISA)检测术前血清PD-1水平。采用实时定量PCR检测术前血清GINS4 m RNA水平;采用Kaplan-Meier法分析胃癌患者术前血清GINS4 mRNA、PD-1水平与5年生存率的关系;采用Cox回归分析胃癌预后的影响因素。结果 胃癌组血清GINS4 mRNA、PD-1水平显著高于对照组(P <0.05)。组织低分化、TNM分期Ⅲ~Ⅳ期、有淋巴结转移胃癌患者血清GINS4mRNA、PD-1水平显著高于组织中/高分化、TNM分期Ⅰ~Ⅱ期和无淋巴结转移患者(P <0.05)。死亡组血清GINS4 mRNA、PD-1水平及TNM分期Ⅲ~Ⅳ期、有淋巴结转移患者比例显著高于生存组(P <0.05)。Kaplan-Meier法分析结果显示,胃癌患者血清中GINS4 mRNA高表达、PD-1高表达患者5年生存率低于GINS4 mRNA低表达、PD-1低表达患者(P <0.05)。GINS4 mRNA、PD-1水平是胃癌患者死亡的独立危险因素(P <0.05)。结论 胃癌患者血清GINS4 m RNA、PD-1水平升高,二者与组织分化程度、TNM分期、淋巴结转移及预后密切相关。 展开更多
关键词 胃癌 GINS复合物4 pd-1 临床病理特征 预后
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Pd(Ⅱ)与氯苯基苯并咪唑配合物的合成及特性研究
2
作者 王卓渊 林香凤 《四川化工》 CAS 2024年第6期1-4,9,共5页
合成了Pd(Ⅱ)与2-(邻-氯苯基)苯并咪唑(OCBM)的配合物,采用元素分析、UV、IR、摩尔电导率等进行表征。圆二色性研究发现,配合物在187 nm和245 nm处呈正科顿效应,而在193 nm处呈负科顿效应。荧光性质研究表明,配合物的特征荧光发射峰出现... 合成了Pd(Ⅱ)与2-(邻-氯苯基)苯并咪唑(OCBM)的配合物,采用元素分析、UV、IR、摩尔电导率等进行表征。圆二色性研究发现,配合物在187 nm和245 nm处呈正科顿效应,而在193 nm处呈负科顿效应。荧光性质研究表明,配合物的特征荧光发射峰出现在578 nm和592 nm处,荧光寿命τ578和τ592分别为0.25 ns和0.30 ns。Pd(Ⅱ)配合物可发射黄色和黄绿色荧光。 展开更多
关键词 2-(邻-氯苯基)苯并咪唑 pd(Ⅱ)配合物 合成 圆二色性 荧光性质
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Using Pd-salen complex as an efficient catalyst for the copper-and solvent-free coupling of acyl chlorides with terminal alkynes under aerobic conditions 被引量:2
3
作者 Mohammad Bakherad Amir Hossein Amin +2 位作者 Ali Keivanloo Bahram Bahramian Mersad Raessi 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2010年第6期656-660,共5页
The palladium-salen complex palladium(Ⅱ) N,N'-bis{[5-(triphenylphosphonium)-methyl]salicylidene}-1,2-ethanediamine chloride was found to be a highly active catalyst for the copper- and solvent-free coupling react... The palladium-salen complex palladium(Ⅱ) N,N'-bis{[5-(triphenylphosphonium)-methyl]salicylidene}-1,2-ethanediamine chloride was found to be a highly active catalyst for the copper- and solvent-free coupling reaction of terminal alkynes with different acyl chlorides in the presence of triethylamine as base,giving excellent ynones under aerobic conditions. 展开更多
关键词 COPPER-FREE YNONES pd-salen complex NEAT
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水杨醛席夫碱Pd配合物的合成、表征及催化Suzuki偶联反应研究 被引量:1
4
作者 皇秋燕 罗志雄 丁茯 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2024年第9期92-96,102,共6页
以水杨醛和2-氯-4-氟苯胺合成的席夫碱为配体,采用溶剂热法生成新型Pd(Ⅱ)配合物(Ⅰ)。利用傅里叶红外、热重、PXRD、X-射线单晶衍射等测试手段对其进行结构表征与性质研究。结果表明,配合物(Ⅰ)在P2_(1)/c空间群中属于单斜晶系,通过亚... 以水杨醛和2-氯-4-氟苯胺合成的席夫碱为配体,采用溶剂热法生成新型Pd(Ⅱ)配合物(Ⅰ)。利用傅里叶红外、热重、PXRD、X-射线单晶衍射等测试手段对其进行结构表征与性质研究。结果表明,配合物(Ⅰ)在P2_(1)/c空间群中属于单斜晶系,通过亚胺N和酚O供体原子以双齿方式与1个钯(Ⅱ)中心配合。以制备的Pd(Ⅱ)配合物为催化剂,考察其催化溴苯与苯硼酸Suzuki偶联反应的反应条件,当催化剂摩尔分数为2%、K_(2)CO_(3)为助催化剂、EtOH为溶剂、反应温度为80℃、反应时间为6 h时催化产率高达99.6%。考察不同反应底物的催化反应效果,结果表明,含吸电子基团的卤代芳烃表现出更好的催化性能,且溴苯与苯硼酸反应的催化效果最佳。 展开更多
关键词 水杨醛席夫碱配体 pd配合物 催化 SUZUKI偶联 晶体结构
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Synthesis,Crystal Structure and Bioactivity of a Pd(Ⅱ) Complex with Demethylcantharate and 2,2′-Bipyridine
5
作者 王鹏鹏 王彦君 +2 位作者 林秋月 沈玲丽 赵玉玲 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2012年第8期1175-1181,共7页
A novel crystal with the molecular formula [Pd(DCA)(bipy)]2 [Pd(bipy)Cl2 ]·6.75H2O was formed by PdCl2 with disodium demethylcantharate (Na2 (DCA),DCA2= 7-oxa-bicyclo[2.2.1]heptane-2,3-bicarboxylate) an... A novel crystal with the molecular formula [Pd(DCA)(bipy)]2 [Pd(bipy)Cl2 ]·6.75H2O was formed by PdCl2 with disodium demethylcantharate (Na2 (DCA),DCA2= 7-oxa-bicyclo[2.2.1]heptane-2,3-bicarboxylate) and 2,2-bipyidine (bipy) through the hydrothermal method.The complex was characterized by elemental analysis and infrared spectroscopy.The structure of the complex was determined by single-crystal X-ray diffraction,which is of triclinic system,space group P1 with a=13.6818(7),b=14.8426(8),c=15.0043(8),α=97.319(3),β=92.521(3),γ=105.776(2)°,V=2898.4(3) 3,Dc=1.545 g·cm-3,Z=1,F(000)=1420,S=0.852,the final R=0.0525 and wR=0.1777 for 13634 observer reflections (I〉2σ(I)).The binding reaction of the complex with ct-DNA and bovine serum albumin (BSA) was studied by fluorescence spectroscopy.The results indicated that the complex binds to ct-DNA via the partial intercalation.The binding constant K A of the complex interaction with BSA was 3.98×10 5 L·mol-1 and one binding site would be formed.The antiproliferative activity of the complex against human hepatoma cells (SMMC7721) in vitro is much higher than that of Na 2 (DCA). 展开更多
关键词 pd(Ⅱ) complex crystal structure demethylcantharate 2 2-bipyridine interaction with DNA and BSA antiproliferative activity
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Carbonylative Coupling of 4,4’-Diiodobiphenyl Catalyzed by Pd(NHC) Complex
6
作者 Do-Hun Lee Jung-Tai Hahn Dai-Il Jung 《Green and Sustainable Chemistry》 2013年第1期15-18,共4页
To develop a luminescent material with high color purity, luminous efficiency, and stability, we synthesized diketone by carbonylative Suzuki coupling in the presence of Pd(NHC) complex as the catalyst. Carbonylative ... To develop a luminescent material with high color purity, luminous efficiency, and stability, we synthesized diketone by carbonylative Suzuki coupling in the presence of Pd(NHC) complex as the catalyst. Carbonylative coupling of 4,4’-diiodobiphenyl and phenylboronic acid was investigated to study in detail the catalytic ability of the Pd(NHC) complex. Reactions were carried out using both CO and metal carbonyls. Bis-(1,3-dihydro-1,3-dimethyl-2H-imidazol- 2-ylidene) diiodo palladium was used as the catalytic complex. Reaction products biphenyl-4,4’-diylbis (phenyl- methanone) 3 and (4’-iodobiphenyl-4-yl)(phenyl) methanone 4 were obtained as a result of CO insertion into the palladium(II)-aryl bond. However, when pyridine-4-yl boronic acid was used in place of phenylboronic acid as the starting reagent, synthetic reaction yielding 3 and 4 were found not to occur. 展开更多
关键词 Carbonylative COUPLING Metal CARBONYL pd(NHC) complex 4 4’-Diiodobiphenyl Phenylboronic Acid
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配合物PdCl_2[(PPh_2)_2CHC1]的合成、结构及反应机理 被引量:4
7
作者 韦凤萍 黄永仁 +3 位作者 冯良波 吕士杰 汪汉卿 黄梁仁 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 1997年第4期325-330,共6页
合成了新配合物PdCl2[(PPh2)CHCl],用核磁、红外光谱、元素分析等表征了其结构,X-rax衍射确定了单晶结构.应用电子顺磁共振-自旋捕获(EPR-ST)对技术研究了其反应的机理.捕获到PPh2及含碳自由基中间体,提出了反应机理.
关键词 EPR-ST 自由基机理 钯配合物 合成 结构
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一维链状冠醚配合物[K(18—C—6)]2[M(NO2)4](H2O)(M=Pd,Pt)的合成与结构 被引量:5
8
作者 窦建民 宋兴民 +4 位作者 刘颖 李雪 郑培菊 杜晨霞 朱玉 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第5期729-735,共7页
研究了18-C-6分别与K2[Pd(NO2)4],K2[Pt(NO2)4]的反应,并通过元素分析、红外光谱、单晶X射线衍射对生成的配合物[K(18-C-6)]2[Pd(NO2)4](H2O)0.5(1)和[K(18-C-6)]2[Pt(NO2)4](H2O)(2)进行了表征.两个配合物均为单斜晶系,空间群P21/c.1... 研究了18-C-6分别与K2[Pd(NO2)4],K2[Pt(NO2)4]的反应,并通过元素分析、红外光谱、单晶X射线衍射对生成的配合物[K(18-C-6)]2[Pd(NO2)4](H2O)0.5(1)和[K(18-C-6)]2[Pt(NO2)4](H2O)(2)进行了表征.两个配合物均为单斜晶系,空间群P21/c.1的晶体学数据:a=1.7104(3),b=1.4859(3),c=1.5763(3)nm,β=93.49(3)°,V=3.9987(14)nm3,Z=4,Dc=1.507g/cm3,F(000)=1880,R1=0.0681,wR2=0.1004.2的晶体学数据:a=1.1312(3)nm,b=1.4227(2)nm,c=1.2266(3)nm,β=93.141(10)°,V=1.9711(8)nm3,Z=4,Dc=1.614g/cm3,F(000)=936,R1=0.0265,wR2=0.0721.在固态,配合物1具有[K(18-C-6)]2[Pd(NO2)4](H2O)(1a)和[K(18-C-6)]2[Pds@(NO2)4](1b)两个分子,两者比例为1:1.前者相邻的两个分子通过水分子中的氧原子相连接形成一维链状结构,后者形成假一维链状结构.在配合物2中相邻的两个分子通过水分子中的氧原子相连接形成一维链状结构. 展开更多
关键词 一维链状冠醚 配合物 合成 晶体结构 元素分析 红外光谱 X射衍射
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乙二胺改性氯球负载Pd(0)配合物催化剂对Heck芳基化反应的催化性能 被引量:5
9
作者 杨元法 曾朝霞 +1 位作者 卢茂玲 石建敏 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第10期970-973,共4页
以乙二胺改性氯球为载体,在乙醇中与氯化钯反应和用KBH4还原,制备了乙二胺改性氯球负载Pd(0)配合物催化剂;考察了催化剂的制备条件、温度、溶剂、碱等因素对碘代苯和丙烯酸的Heck芳基化反应性能的影响.实验结果表明,乙二胺改性氯球负载P... 以乙二胺改性氯球为载体,在乙醇中与氯化钯反应和用KBH4还原,制备了乙二胺改性氯球负载Pd(0)配合物催化剂;考察了催化剂的制备条件、温度、溶剂、碱等因素对碘代苯和丙烯酸的Heck芳基化反应性能的影响.实验结果表明,乙二胺改性氯球负载Pd(0)配合物催化剂具有较高的催化活性和突出的重复使用性能;在Bu3N为缚酸剂、反应温度90℃、N-甲基吡咯烷酮为溶剂的条件下,各取代碘代苯(富电子或缺电子基团)能与丙烯酸或丙烯酸乙酯在1.0~5.0 h内完成Heck芳基化反应;在碘代苯与丙烯酸的反应中,催化剂重复使用17次时还能保持较高的催化活性;采用吡啶为碱源时,催化剂对Heck芳基化反应无催化活性. 展开更多
关键词 负载型钯(0)配合物 多相催化剂 Hcck芳基化反应 乙二胺改性氯球 循环使用
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以PAMAM树形分子为模板制备Pd纳米簇合物 被引量:3
10
作者 卢文婷 罗运军 +2 位作者 李国平 张欣茜 靳玉娟 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2009年第7期1459-1463,共5页
以酯端基聚酰胺-胺树形分子(PAMAM)为模板在甲醇溶剂中制备了Pd纳米簇合物.采用紫外-可见分光光度法和红外光谱法研究了Pd2+与树形分子的作用机理,结果表明,Pd2+与树形分子内部胺基基团(主要为叔胺基)产生了络合作用.采用硼氢化钠还原... 以酯端基聚酰胺-胺树形分子(PAMAM)为模板在甲醇溶剂中制备了Pd纳米簇合物.采用紫外-可见分光光度法和红外光谱法研究了Pd2+与树形分子的作用机理,结果表明,Pd2+与树形分子内部胺基基团(主要为叔胺基)产生了络合作用.采用硼氢化钠还原法制备了树形分子包裹的、粒径为2nm的球形面心立方Pd纳米簇合物.紫外-可见吸收光谱研究结果表明,Pd2+与树形分子的摩尔比越小,生成的纳米簇合物尺寸越小;由于高代数树形分子具有封闭结构,且其内部配体数目较多,采用较高代数的树形分子(5.5代)比低代数(3.5代)更有利于得到尺寸小、分散性较好的Pd纳米簇合物. 展开更多
关键词 聚酰胺-胺(PAMAM)树形分子 模板法 pd纳米簇合物 络合作用
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一维链状冠醚配合物:[{Na(18-C-6)}_2(H_2O)]_n[M(SCN)_4]_n(M=Pd、Pt)的合成与结构 被引量:3
11
作者 朱德中 宋兴民 +4 位作者 窦建民 刘颖 王大奇 雍伟 郑培菊 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第7期697-700,共4页
The reactions of 18-crown-6with Na 2M(SCN)4(M=Pd,Pt )were studied and the complexNa (18-C-62 (H2O) nPd(SCN)4 n and complex2Na (18-C-6) 2 (H 2 O nPt (SCN) 4 n were characterized by ele-mental analysis,IR and X-ray diff... The reactions of 18-crown-6with Na 2M(SCN)4(M=Pd,Pt )were studied and the complexNa (18-C-62 (H2O) nPd(SCN)4 n and complex2Na (18-C-6) 2 (H 2 O nPt (SCN) 4 n were characterized by ele-mental analysis,IR and X-ray diffra ction analysis.The complexes belon g to monoclinic,space group P2 1 /n with cell dimensions,1:a=1.05734(7),b=1.42250(10),c=1.47762(10)nm,β=107.5330(10)°,V=2.1192(2)nm 3 ,Z =2,D calcd =1.460g·cm -3 ,F(000)=964,R 1 =0.0406,w R 2 =0.1264and2:a=1.05985(19),b=1.4237(3),c=1.4744(3)nm,β=107.096(3)°,V=2.1264(7)nm 3 ,Z =2,D calcd =1.690g·cm -3 ,F(000)=1028,R 1 =0.0292,w R 2 =0.0859.In the solid state,the comp lexes1and2show an one-dimensnal chain ofNa (18-C-6)狚 2 (H 2O)2+ complex cations andM(SCN) 4 2- (M=Pd,Pt )complex anions bridged by Na-N in-teractions. 展开更多
关键词 一维链状冠醚配合物 18-冠-6 晶体结构 合成
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一维链状冠醚配合物[K(B18-C-6)]_2[M(SCN)_4](M=Pd,Pt)的合成与结构 被引量:1
12
作者 李增新 张子红 +4 位作者 王彤 李大成 王大奇 窦建民 郑培菊 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第8期1465-1472,共8页
合成了苯并 18 冠 6 (B18 C 6 )与K2 [Pd(SCN) 4],K2 [Pt(SCN) 4]生成的配合物 [K(B18 C 6 ) ]2 [Pd(SCN) 4](1) ,[K(B18 C 6 ) ]2 [Pt(SCN) 4](2 )和 [K(B18 C 6 ) ]2 [Pt(SCN) 4]·C2 H4 Cl2 (3) ,并通过元素分析、红外光谱、单晶... 合成了苯并 18 冠 6 (B18 C 6 )与K2 [Pd(SCN) 4],K2 [Pt(SCN) 4]生成的配合物 [K(B18 C 6 ) ]2 [Pd(SCN) 4](1) ,[K(B18 C 6 ) ]2 [Pt(SCN) 4](2 )和 [K(B18 C 6 ) ]2 [Pt(SCN) 4]·C2 H4 Cl2 (3) ,并通过元素分析、红外光谱、单晶X射线衍射进行了表征 .1和 2为单斜晶系 ,空间群P2 1 n ,晶体学数据 :1,a =1 0 0 970 (17)nm ,b =1 315 7(2 )nm ,c=1 730 3(3)nm ,β =94 95 4 (2 )° ,V =2 2 90 2 (7)nm3,Z =2 ,F(0 0 0 ) =10 72 ,R1 =0 0 2 6 7;2 ,a =1 0 0 90 8(18)nm ,b =1 312 4 (2 )nm ,c=1 7317(3)nm ,β =94 84 1(2 )° ,V =2 2 85 2 (7)nm3,Z =2 ,F(0 0 0 ) =1136 ,R1 =0 0 2 5 7.3为三斜晶系 ,空间群P1,晶体学数据 :a =0 95 914 (18)nm ,b =1 2 137(2 )nm ,c =1 2 313(2 )nm ,α =6 3 6 93(2 )° ,β =76 2 93(2 )° ,γ =78 35 3(2 )° ,V =1 2 4 0 6 (4)nm3,Z =1,F(0 0 0 ) =6 18,R1 =0 0 36 6 .在固态 ,三个配合物相邻的两个[K(B18 C 6 ) ]+ 基团通过冠醚氧原子与钾原子相连接而形成一维链状结构 . 展开更多
关键词 一维链状冠醚配合物 [K(B18-C-6)]2[M(SCN)4] 苯并18-冠-6 晶体结构
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苯并15冠5钯配合物:[K(B15C5)_2]_2[Pd(SCN)_4]的合成与结构研究 被引量:1
13
作者 张文圣 朱德中 +4 位作者 窦建民 刘颖 王大奇 雍伟 郑培菊 《光谱实验室》 CAS CSCD 2001年第3期281-285,共5页
合成了苯并 15冠 5与钯生成的配合物 :[K( B15C5) 2 ]2 [Pd( SCN) 4],并通过元素分析、红外光谱及 X射线单晶结构分析进行了表征。配合物为单斜晶系、空间群 P2 1/ n。晶体学数据 :a=1.2 0 4 30 ( 7) ,b=1.932 99( 10 ) ,c=1.56680 ( 9)... 合成了苯并 15冠 5与钯生成的配合物 :[K( B15C5) 2 ]2 [Pd( SCN) 4],并通过元素分析、红外光谱及 X射线单晶结构分析进行了表征。配合物为单斜晶系、空间群 P2 1/ n。晶体学数据 :a=1.2 0 4 30 ( 7) ,b=1.932 99( 10 ) ,c=1.56680 ( 9) nm,β=10 8.1190 ( 10 )°,V=3.4 665( 3) nm3,Z=2 ,F( 0 0 0 ) =142 4 ,R1=0 .0 50 0 ,w R2 =0 .1549。配合物由两个 [K( B15C5) ]+2 配阳离子和一个 [Pd( SCN) 4]2 -配阴离子组成。四个硫氰酸根的硫原子与钯原子配位 ,[Pd( SCN) 4]2 -为平面方形构型。 K+与 2个冠醚环的 10个氧原子成键而形成夹心型结构。两个苯并 15冠 展开更多
关键词 冠醚 苯并15冠 钯配合物 合成 结构 红外光谱 X射线分析
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配位化合物cis-[Pd(bipy-ethyl)Cl2]的合成、晶体结构及其抗癌活性研究 被引量:2
14
作者 孙亚光 谷晓夫 +3 位作者 吴琼 高恩君 尹洪喜 任利翔 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第4期515-519,共5页
在水热条件下,合成了配合物cis-[Pd(bipy-ethyl)Cl2],(bipy-ethyl为2,2′-联吡啶-3-甲酸乙酯)。配合物晶体属于正交晶系,Pbca空间群。配体bipy-ethyl上的2个氮原子与Pd2+螯合配位,2个氯离子为顺式端基配位,形成平面四边形配合物。配合... 在水热条件下,合成了配合物cis-[Pd(bipy-ethyl)Cl2],(bipy-ethyl为2,2′-联吡啶-3-甲酸乙酯)。配合物晶体属于正交晶系,Pbca空间群。配体bipy-ethyl上的2个氮原子与Pd2+螯合配位,2个氯离子为顺式端基配位,形成平面四边形配合物。配合物分子之间存在C-H…O作用,C-H…Cl作用以及Pd(Ⅱ)-氮杂芳香环作用等多种弱作用方式。通过体外活性方法测定了该配合物对人宫颈癌细胞(Hela)、人肝癌细胞(Hep-G2)和人口腔上皮癌细胞(KB)等的抑制活性,结果表明,配合物的抑制活性虽不及cis-DDP,但仍表现出较强的细胞杀伤能力。 展开更多
关键词 配位化合物 钯(Ⅱ) 晶体结构 抗癌活性
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负载型纳米Pd/C的尺寸可控制备及其2,3,6-三氯吡啶加氢性能 被引量:3
15
作者 曾永康 陈丹 +2 位作者 曾利辉 高武 王快社 《稀有金属材料与工程》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2018年第5期1637-1642,共6页
在催化剂制备过程中引入氨羧络合剂(氨三乙酸三钠,NTA),通过配位作用稳定并保护Pd粒子,得到纳米Pd/C催化剂,研究了氨三乙酸三钠引入量对Pd/C催化剂结构的影响。通过X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、透射电镜(TEM)及化学吸附(H_2-... 在催化剂制备过程中引入氨羧络合剂(氨三乙酸三钠,NTA),通过配位作用稳定并保护Pd粒子,得到纳米Pd/C催化剂,研究了氨三乙酸三钠引入量对Pd/C催化剂结构的影响。通过X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、透射电镜(TEM)及化学吸附(H_2-TPR)表征发现,与常规浸渍法制备的Pd/C催化剂相比,氨三乙酸三钠的引入能够有效减小Pd的平均粒径,并且通过调变氨三乙酸三钠的量可以获得Pd粒子不同大小的负载型Pd/C催化剂,随着氨三乙酸三钠引入量的增多(Pd摩尔含量的0.5、1、2倍),Pd粒径由5.7 nm减小至2.1 nm,但是继续增加氨三乙酸三钠的量(Pd摩尔含量的4倍),Pd粒径不再继续减小。当氨三乙酸三钠:Pd=1:1时,即Pd粒子大小约为4 nm时,催化剂获得了最佳催化反应性能,反应6 h原料全部转化,2,3-二氯吡啶的选择性可达76.86%。 展开更多
关键词 pd/C 络合剂 尺寸可控 加氢反应
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NHC-Pd配合物的合成及其催化Suzuki-Miyaura偶联反应的研究 被引量:5
16
作者 于宏伟 施继成 《精细石油化工进展》 CAS 2014年第2期34-37,共4页
以2-氨基联苯等为原料制备出NHC-Pd配合物,并以该配合物为催化剂催化氯苯与苯硼酸的Suzuki-Miyaura偶联反应。通过1H NMR对N,N-二甲基-2-氨基联苯、NHC-Pd配合物及偶联产物的结构进行了表征,对NHC-Pd配合物催化氯苯与苯硼酸的SuzukiMiya... 以2-氨基联苯等为原料制备出NHC-Pd配合物,并以该配合物为催化剂催化氯苯与苯硼酸的Suzuki-Miyaura偶联反应。通过1H NMR对N,N-二甲基-2-氨基联苯、NHC-Pd配合物及偶联产物的结构进行了表征,对NHC-Pd配合物催化氯苯与苯硼酸的SuzukiMiyaura偶联反应进行了研究。实验结果表明,NHC-Pd配合物可以高活性地催化氯苯与苯硼酸的Suzuki-Miyaura偶联反应,收率达到93%,远高于传统催化体系Pd(OAc)2/PPh3的催化活性。 展开更多
关键词 NHC-pd配合物 合成 1H NMR Suzuki-Miyaura偶联反应 催化
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苯并15-冠-5与Na_2[M(SCN)_4](M=Pd,Pt)配合物的合成与结构 被引量:1
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作者 张子红 窦建民 +5 位作者 刘颖 王大奇 雍伟 郑培菊 杜晨霞 朱玉 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第9期1649-1655,共7页
合成了苯并 15 冠 5与Na2 [M(SCN) 4](M =Pd ,Pt)生成的配合物 :[Na(B15 C 5 ) ]2 [Pd(SCN) 4](1) ,{ [Na(B15 C 5 ) ][Na(B15 C 5 ) (H2 O) ]} [Pt(SCN) 4](2 ) .1为单斜晶系 ,空间群P2 1/n ,a =1.0 16 4(6 )nm ,b =1.3743(3)nm ,c... 合成了苯并 15 冠 5与Na2 [M(SCN) 4](M =Pd ,Pt)生成的配合物 :[Na(B15 C 5 ) ]2 [Pd(SCN) 4](1) ,{ [Na(B15 C 5 ) ][Na(B15 C 5 ) (H2 O) ]} [Pt(SCN) 4](2 ) .1为单斜晶系 ,空间群P2 1/n ,a =1.0 16 4(6 )nm ,b =1.3743(3)nm ,c=1.4987(7)nm ,β =95 .2 48(6 )° ,V =2 .0 847nm3 ,Z =2 ,Dcalcd=1.47g/cm3 ,F(0 0 0 ) =944 ,R =0 .0 5 3,wR =0 .0 72 .2为三斜晶系 ,空间群P1,a=1.1484(2 )nm ,b=1.42 10 (3)nm ,c=1.5 0 2 6 (3)nm ,α =6 2 .5 0 0 (3)°,β =72 .393(3)°,γ =73.10 6 (4 )° ,V =2 .0 398(7)nm3 ,Z =2 ,Dcalcd=1.6 74g/cm3 ,F(0 0 0 ) =10 2 8,R1=0 .0 32 7,wR2 =0 .0 885 .1由两个[Na(B15 C 5 ) ]+ 配阳离子和一个 [Pd(SCN) 4]2 -配阴离子组成 ,两者通过Na—N键形成中性配合物 ,[Na(B15 C 5 ) ]+相对钯原子呈反式排列 .2由 [Na(B15 C 5 ) ]+ 和 [Na(B15 C 5 ) (H2 O) ]+ 配阳离子和一个 [Pt(SCN) 4]2 -配阴离子组成 ,它们也通过Na—N键形成中性配合物 ,配阳离子相对铂原子呈顺式排列 .2的两个分子通过氢键形成二聚结构 . 展开更多
关键词 苯并15-冠-5 Na2[M(SCN)4] 冠醚 合成 结构 配合物
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络合还原法制备Pd/C催化剂及甲酸电催化氧化性能 被引量:1
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作者 陈智栋 汤佳丽 +3 位作者 陈转霞 许娟 王文昌 曹剑瑜 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第7期665-669,共5页
分别以硼氢化钠和乙二醇为还原剂,经络合还原法制备了炭载钯(Pd/C)催化剂。透射电镜(TEM)和X射线粉末衍射谱(XRD)结果表明,以乙二醇为还原剂制备的Pd/C催化剂中Pd粒子具有较小的粒径、均匀的粒径分布和较大的相对结晶度,Pd粒子的平均粒... 分别以硼氢化钠和乙二醇为还原剂,经络合还原法制备了炭载钯(Pd/C)催化剂。透射电镜(TEM)和X射线粉末衍射谱(XRD)结果表明,以乙二醇为还原剂制备的Pd/C催化剂中Pd粒子具有较小的粒径、均匀的粒径分布和较大的相对结晶度,Pd粒子的平均粒径和相对结晶度分别为(4.2±2)nm和1.88。电化学测试结果显示,Pd/C催化剂具有较大的电化学活性面积,对甲酸氧化表现出较高的电催化活性和稳定性。 展开更多
关键词 炭载钯催化剂 络合还原 乙二醇 甲酸氧化 催化技术
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用NH_4F络合还原法制备的炭载Pd催化剂对甲酸分解的催化性能和甲酸氧化的电催化性能 被引量:2
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作者 沈娟章 唐亚文 陆天虹 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第2期326-330,共5页
直接甲酸燃料电池(DFAFC)的两大问题是炭载Pd(Pd/C)催化剂对甲酸氧化的电催化稳定性不好和Pd催化剂能催化甲酸分解。发现用NH4F络合还原法制备的NH4F修饰Pd/C催化剂对甲酸氧化的电催化活性要比Pd/C催化剂好大约20%,电催化稳定性也要稍优... 直接甲酸燃料电池(DFAFC)的两大问题是炭载Pd(Pd/C)催化剂对甲酸氧化的电催化稳定性不好和Pd催化剂能催化甲酸分解。发现用NH4F络合还原法制备的NH4F修饰Pd/C催化剂对甲酸氧化的电催化活性要比Pd/C催化剂好大约20%,电催化稳定性也要稍优于Pd/C催化剂。在120 s内和30℃下,甲酸在Pd/C催化剂上分解产生38 mL气体,但在NH4F修饰Pd/C催化剂上基本上不分解,因此NH4F修饰主要能抑制Pd催化剂催化分解甲酸的能力,而且又能在一定程度上提高Pd/C催化剂对甲酸氧化的电催化性能。 展开更多
关键词 炭载pd催化剂 NH4F络合还原法 甲酸氧化 甲酸分解
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六元卟啉Hexaphyrin(1.1.1.1.1.1)的Pd(Ⅱ)金属配合物光电性质的理论研究 被引量:1
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作者 王哲勤 孙刚 《分子科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2013年第2期160-165,共6页
通过密度泛函和含时密度泛函方法对六元卟啉的钯金属配合物进行了系统的研究,探讨了几种金属配合物光学性质的变化.对于具有26π电子体系3个单金属配合物在Q带的最大吸收峰顺序为λmax(D26Pd)>λmax(R26Pd)>λmax(M28Pd),这同它... 通过密度泛函和含时密度泛函方法对六元卟啉的钯金属配合物进行了系统的研究,探讨了几种金属配合物光学性质的变化.对于具有26π电子体系3个单金属配合物在Q带的最大吸收峰顺序为λmax(D26Pd)>λmax(R26Pd)>λmax(M28Pd),这同它们的ΔEH-L成反比.其中D26Pd和M28Pd的跃迁来自于π→π*的ILCT的跃迁,而R26Pd有部分金属d轨道参与到跃迁,跃迁性质为ILCT/MLCT.它们的B带的强吸收峰同自由状态下的配体的吸收光谱比较,配合物的吸收峰发生了约20nm左右的蓝移,吸收主要贡献都是来自于d(metal)→π*的MLCT的跃迁.非芳香性配合物M28Pd2α的跃迁性质则不同,无论是Q带还是B带都没有发现金属的参与,而且吸收强度明显降低. 展开更多
关键词 六元扩展卟啉 钯金属配合物 吸收光谱 密度泛函理论 自然键轨道
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