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Controlled Radical Photopolymerization of n-Butyl Methacrylate in Bluk Mediated by HTEMPO
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作者 Xiao Xuan LIU Mei HAN Lun Yong DUAN Guang Guo WU 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2006年第8期1109-1112,共4页
Controlled radical photopolymerization of n-butyl methacrylate(n-BMA) mediated by 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxy(HTEMPO) was carried out in bulk at ambient temperature. It was found that obtained n... Controlled radical photopolymerization of n-butyl methacrylate(n-BMA) mediated by 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxy(HTEMPO) was carried out in bulk at ambient temperature. It was found that obtained n-BMA homopolymers exhibited narrow polydispersities of around 1.4, which was characterized by GPC. Plots of number-average molecular weight vs. conversion and Ln([Mo]/[M]) vs. time were liner respectively, indicating that was a controlled photopolymerization. 展开更多
关键词 PHOTOPOLYMERIZATION NITROXIDE n-butyl methacrylate htempo.
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基于HTEMPO聚己内酯-聚苯乙烯嵌段共聚物的合成
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作者 魏永丽 付鹏 +2 位作者 赵清香 刘民英 王玉东 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第4期29-31,36,共4页
以4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(HTEMPO)为引发剂,采用配位-插入开环聚合(CROP)的方法引发ε-己内酯聚合,然后利用氮氧稳定自由基聚合(NMRP)调控苯乙烯聚合得到聚己内酯-聚苯乙烯嵌段共聚物(PCL-b-PS),并对此过程进行... 以4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(HTEMPO)为引发剂,采用配位-插入开环聚合(CROP)的方法引发ε-己内酯聚合,然后利用氮氧稳定自由基聚合(NMRP)调控苯乙烯聚合得到聚己内酯-聚苯乙烯嵌段共聚物(PCL-b-PS),并对此过程进行了动力学研究,结果表明,聚苯乙烯链段的分子量可控,符合活性聚合特征。通过GPC测定,共聚物的分子量分布范围是1.26~1.37。在FT-IR图上可以看到属于PCL-b-PS的特征峰,分别为3470 cm-1、1726 cm-1、1192cm-1、1047 cm-1、1600 cm-1、1493 cm-1和1453 cm-1处的羟基、羰基C-O-C的对称和不对称伸缩振动、苯环的骨架振动吸收峰。在1H-NMR谱图上,有δ=1.3~1.68、4.08的己内酯亚甲基氢的化学位移和6.30~7.20苯环上氢的化学位移。 展开更多
关键词 4-羟基-2 2 6 6-四甲基哌啶氮氧自由基 配位-插入开环聚合 氮氧稳定自由基聚合 嵌段共聚物
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Synthesis of HTEMPO Grafted the Surface of Attapulgite by γ-Glycidoxypropyltrimethoxysilane
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作者 Y.L.Wei Y.P.Wang +1 位作者 B.Wang L.Yuan 《复旦学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2007年第5期784-,共1页
1 Results Living free radical polymerization has undergone tremendous advancement in the past few years, particularly in the area of nitroxide mediated free radical polymerization. In 1980s, the use of nitroxyl free r... 1 Results Living free radical polymerization has undergone tremendous advancement in the past few years, particularly in the area of nitroxide mediated free radical polymerization. In 1980s, the use of nitroxyl free radicals such as 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-1-oxyl(TEMPO) to moderate free radical polymerizations was first reported by Rizzardo,et al[1], more and more people began to interested in the polymerization methods which controlled by nitroxide stable free radicals. Recently, some people int... 展开更多
关键词 htempo ATTAPULGITE γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane
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反应性二氧化硅/聚甲基丙烯酸甲酯复合微粒子的合成
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作者 李俊 王重辉 《中国材料科技与设备》 2006年第6期36-38,共3页
在有效的表面活性剂的存在下,经乙烯基三乙氧基硅烷处理过的SiO2水性分散液中,进行甲基丙烯酸甲酯乳液聚合,在反应末期加入终止剂4-羟基-2,2,6,6-四甲基氧化哌啶醇(HTEMPO),使高分子末端生成具有HTEMPO残基结构的无机/有机复... 在有效的表面活性剂的存在下,经乙烯基三乙氧基硅烷处理过的SiO2水性分散液中,进行甲基丙烯酸甲酯乳液聚合,在反应末期加入终止剂4-羟基-2,2,6,6-四甲基氧化哌啶醇(HTEMPO),使高分子末端生成具有HTEMPO残基结构的无机/有机复合微粒子。该微粒子具有核-壳结构,SiO2表面包覆的长链高分子可直接与树脂分子缠绕,能提高复合材料的力学性能。该复合微粒子在较高温度下可发生HTEMPO-聚合物结构的解离,生成活性自由基聚合物链,因而能够与特定官能团进行反应,实现复合微粒子的功能化。 展开更多
关键词 反应性复合微粒子 自由基捕捉剂 核-壳结构 htempo末端残基
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红外光谱原位跟踪活性自由基聚合反应过程研究 被引量:7
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作者 陈靖民 华峰君 +1 位作者 邱江 杨玉良 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第1期47-53,共7页
使用新型可插入式红外光谱仪原位检测在 4 羟基 2 ,2 ,6 ,6 四甲基氧化哌啶醇 (HTEMPO)存在下苯乙烯稳定自由基活性均聚合反应和苯乙烯 /甲基丙烯酸羟丙酯的共聚合反应以及苯乙烯原子转移活性自由基聚合 (ATRP)反应三个过程 ,分别考虑... 使用新型可插入式红外光谱仪原位检测在 4 羟基 2 ,2 ,6 ,6 四甲基氧化哌啶醇 (HTEMPO)存在下苯乙烯稳定自由基活性均聚合反应和苯乙烯 /甲基丙烯酸羟丙酯的共聚合反应以及苯乙烯原子转移活性自由基聚合 (ATRP)反应三个过程 ,分别考虑了它们的反应动力学 ,并给出了可能的聚合反应机理。研究结果表明 ,对于均相的苯乙烯 (St)均聚合反应和苯乙烯 (St) /甲基丙烯酸羟丙酯 (HPMA)的自由基共聚合反应体系 ,聚合反应动力学为一级 ,聚合物分子量随着转化率逐步增加 ,显示出典型的活性自由基聚合特征。但是这两个聚合反应显示一定的诱导期 ,与反应体系中存在的HTEMPO捕捉自由基有关。而对于St/HPMA共聚合体系 ,诱导期更长 ,这是因为HPMA易和HTEMPO捕捉自由基有关。而对于St/HPMA共聚合体系 ,诱导期更长 ,这是因为HPMA易和HTEMPO自由基发生氢转移反应 ,导致游离的HTEMPO浓度升高。最后用红外光谱实时跟踪苯乙烯非均相ATRP过程 ,发现苯乙烯聚合反应动力学接近于表现零级 ,因为单体分子在由增长自由基、卤化铜和联二吡啶形成的络合物的界面增长 ,与单体相内St浓度无关。 展开更多
关键词 活性自由基聚合 红外光谱 原位跟踪 聚合反应动力学 苯乙烯 甲基丙烯酸羟丙酯 氮氧自由基
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HTEM PO和TMPD调控下MMA可控/活性光聚合研究 被引量:4
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作者 刘晓暄 任亚娥 +2 位作者 张婷 韩梅 吴光国 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2006年第1期192-195,共4页
以HTEMPO(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧自由基)和TMPD(2,2,6,6-四甲基哌啶酮)为调控介质,以Irgacure 651为引发剂,研究了甲基丙烯酸甲酯(MMA)光聚合体系的控制反应动力学,比较了单分子(HTEMPO为调控介质)和双分子(HTEMPO和TMPD为调... 以HTEMPO(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧自由基)和TMPD(2,2,6,6-四甲基哌啶酮)为调控介质,以Irgacure 651为引发剂,研究了甲基丙烯酸甲酯(MMA)光聚合体系的控制反应动力学,比较了单分子(HTEMPO为调控介质)和双分子(HTEMPO和TMPD为调控介质)调控体系,并讨论了HTEMPO和HTEM-PO/TMPD在MMA光聚合体系中的调控作用、光敏化作用和原位光氧化反应.结果表明,对MMA光聚合体系,以HTEMPO/TMPD为控制介质的双分子调控体系是有效的,获得了良好的ln([M0]/[M])与时间,数均分子量与转化率之间的线性动力学关系,并且PMMA均聚物的多分散性指数(PD I)随着转化率的提高而减小.在高转化率(>85%)下,体系的多分散性指数(PD I)最小值可达到1.2. 展开更多
关键词 可控/活性光聚合 甲基丙烯酸甲酯 氮氧自由基 2 2 6 6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧自由基 2 2 6 6-四甲基哌啶酮
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甲基丙烯酸甲酯的可控/“活性”细乳液光聚合 被引量:1
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作者 刘晓暄 荆燕妮 +1 位作者 白迎坤 吴光国 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2007年第4期774-778,共5页
在室温下,以2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧自由基(HTEMPO)为调控介质,1-羟基-环己基-苯基甲酮(Irgacure 184)为引发剂,采用光化学方法研究了甲基丙烯酸甲酯(MMA)/十二烷基硫酸钠(SDS)/十六醇(CA)/水细乳液体系的... 在室温下,以2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧自由基(HTEMPO)为调控介质,1-羟基-环己基-苯基甲酮(Irgacure 184)为引发剂,采用光化学方法研究了甲基丙烯酸甲酯(MMA)/十二烷基硫酸钠(SDS)/十六醇(CA)/水细乳液体系的光聚合反应控制动力学.结果表明,该细乳液体系非常稳定,在整个聚合过程中即没有絮凝物产生,也没有沉淀析出,获得了良好的ln([M0]/[M])与时间、数均分子量与转化率之间的线性动力学关系,并且在整个聚合反应过程中MMA均聚物的分子量分布比较窄,其多分散性指数较低(PDI=1.27~1.36),具有明显的活性聚合特征. 展开更多
关键词 甲基丙烯酸甲酯 可控/“活性”光聚合 细乳液 2 2 6 6-四甲基4-羟基哌啶-1-氧自由基
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两亲性嵌段共聚物PCL-b-PNVP的合成及其自组装行为的研究 被引量:1
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作者 李翠珍 张琰 +1 位作者 刘建静 郎美东 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第18期2173-2178,共6页
以4-羟基-2,2,4,4-四甲基哌啶氮氧自由基为引发剂,通过ε-己内酯(ε-CL)的开环聚合反应,合成氮氧稳定自由基为末端基的聚己内酯(PCL-T);在其"介调"下,进行乙烯基吡咯烷酮(NVP)的氮氧稳定自由基聚合(NMP),得到结构规整聚己内... 以4-羟基-2,2,4,4-四甲基哌啶氮氧自由基为引发剂,通过ε-己内酯(ε-CL)的开环聚合反应,合成氮氧稳定自由基为末端基的聚己内酯(PCL-T);在其"介调"下,进行乙烯基吡咯烷酮(NVP)的氮氧稳定自由基聚合(NMP),得到结构规整聚己内酯和聚乙烯吡咯烷酮两亲性的嵌段共聚物(PCL-b-PNVP).通过核磁共振氢谱(1H NMR)、红外光谱(FTIR)、电子自旋共振(ESR)和凝胶渗透色谱(GPC)对聚合物的结构进行了表征.利用荧光光谱、动态光散射(DLS)、透射电镜(TEM)等手段分析共聚物自组装行为.结果表明,在聚己内酯大分子氮氧自由基"介调"下,合成了结构规整的PCL-b-PNVP共聚物,该共聚物在水中可自组装成粒径100 nm左右的核壳结构球形胶束;且共聚物表现出良好的生物相容性,可作为疏水性药物的载体材料. 展开更多
关键词 两亲性的嵌段共聚物 聚乙烯吡咯烷酮 聚己内酯 胶束
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