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A new approach to the synthesis of diacetals(diketals)pentaerythritol catalyzed by SO_(3)H-functionalized ionic liquids 被引量:4
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作者 Yuan Yuan Wang Yan Nan Xu +1 位作者 Zhi Zhong Wang Li Yi Dai 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2010年第5期524-528,共5页
In this article,an efficient,simple and environmentally friendly approach to the synthesis of diacetals(diketals)pentaerythritol using SOH-functionalized ionic liquids(ILs)as catalysts was reported.The ILs show high c... In this article,an efficient,simple and environmentally friendly approach to the synthesis of diacetals(diketals)pentaerythritol using SOH-functionalized ionic liquids(ILs)as catalysts was reported.The ILs show high catalytic activity and reusability with good to excellent yields of the desired products.Hammett method has been used to determine the acidity order of these ionic liquids and the results are consistent with the catalytic activities observed in acetalization reaction.Maximum product yield of 93%was observed on using[PSPy][OTf]as catalyst and it can be reused at least 8 times without obvious activity loss. 展开更多
关键词 SO3h-functionalized ionic liquids Diacetals(diketals)pentaerythritol CATALYZE Hammett method REUSABILITY
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Convenient synthesis and application of novel bi-SO_3H-functionalized ionic liquids based on piperazinium 被引量:3
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作者 Yuan Yuan Wang Yue Tong Wu +1 位作者 Kun Liu Li Yi Dai 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2012年第9期1031-1034,共4页
In this article, series of novel bi-SOaH-functionalized ILs were synthesized using simple, efficient and economic procedure. Hammer method had been used to determine the acidity order of these ionic liquids, and the a... In this article, series of novel bi-SOaH-functionalized ILs were synthesized using simple, efficient and economic procedure. Hammer method had been used to determine the acidity order of these ionic liquids, and the acidifies of bi-SOaH-functionalized ILs were stronger than that of traditional single-SOaH-functionalized ILs. Their catalytic activities in the synthesis of N-(3-phenyl)-3- oxo-1-(phenylpropyl)acetamide were investigated and they were consistent with their acidities. 展开更多
关键词 Novel bi-SO3h-functionalized ionic liquids Synthesis Acidity characterization Hammett function Catalytic activity
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GENERALIZED FRACTIONAL CALCULUS OF THE ALEPH-FUNCTION INVOLVING A GENERAL CLASS OF POLYNOMIALS
3
作者 R.K.SAXENA D.KUMAR 《Acta Mathematica Scientia》 SCIE CSCD 2015年第5期1095-1110,共16页
The object of this article is to study and develop the generalized fractional calcu- lus operators given by Saigo and Maeda in 1996. We establish generalized fractional calculus formulas involving the product of R-fun... The object of this article is to study and develop the generalized fractional calcu- lus operators given by Saigo and Maeda in 1996. We establish generalized fractional calculus formulas involving the product of R-function, Appell function F3 and a general class of poly- nomials. The results obtained provide unification and extension of the results given by Saxena et al. [13], Srivastava and Grag [17], Srivastava et al. [20], and etc. The results are obtained in compact form and are useful in preparing some tables of operators of fractional calculus. On account of the general nature of the Saigo-Maeda operators, R-function, and a general class of polynomials a large number of new and known results involving Saigo fractional calculus operators and several special functions notably H-function, /-function, Mittag-Leffier function, generalized Wright hypergeometric function, generalized Bessel-Maitland function follow as special cases of our main findings. 展开更多
关键词 generalized fractional calculus operators a general class of polynomials R-function h-function /-function generalized Wright hypergeometric function Mittag-Leffler function generalized Bessel-Maitland function
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光驱动钯催化偶联反应/C—H官能化反应研究
4
作者 陶嘉豪 周子诣 +3 位作者 刘亮 宋小艳 赵保丽 程凯 《化学进展》 北大核心 2026年第2期252-273,共22页
近年来,可见光驱动的钯催化偶联及C—H官能化反应在有机合成领域取得了重要进展。通过光激发钯配合物引发单电子转移(SET)过程,有效克服了传统热催化中惰性键活化的瓶颈,显著拓展了底物适用范围与官能团耐受性。本文系统综述了光驱动钯... 近年来,可见光驱动的钯催化偶联及C—H官能化反应在有机合成领域取得了重要进展。通过光激发钯配合物引发单电子转移(SET)过程,有效克服了传统热催化中惰性键活化的瓶颈,显著拓展了底物适用范围与官能团耐受性。本文系统综述了光驱动钯催化的Negishi偶联、Suzuki-Miyaura偶联、Heck反应、三组分偶联及C—H键官能化反应的最新研究成果,重点分析了激发态钯催化剂在惰性键活化、区域选择性及立体选择性调控中的独特机制与优势。该类光-钯协同催化策略显著提升了反应的区域选择性和立体控制能力,拓展了底物适用范围与官能团兼容性,尤其在含氟分子、张力环及杂环构建中表现出独特优势,为药物分子、功能材料及天然产物的高效绿色合成提供了新路径,展现出良好的应用前景。 展开更多
关键词 可见光驱动 钯催化 偶联反应 C—H官能化
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华南大陆伸展背景下的福建地壳多参数响应
5
作者 谭萍 檀玉娟 赵延娜 《科学技术与工程》 北大核心 2026年第4期1348-1357,共10页
福建位于华南大陆东南部,受古太平洋板块俯冲及多期构造-岩浆活动影响,地壳结构复杂。利用远震P波接收函数谐波分析与改进的H-κ-c叠加方法,揭示该地区地壳各向异性、厚度及泊松比的空间分布特征及动力学机制。结果表明:该地区地壳各向... 福建位于华南大陆东南部,受古太平洋板块俯冲及多期构造-岩浆活动影响,地壳结构复杂。利用远震P波接收函数谐波分析与改进的H-κ-c叠加方法,揭示该地区地壳各向异性、厚度及泊松比的空间分布特征及动力学机制。结果表明:该地区地壳各向异性快波方向以NW-SE向为主,平均分裂时差0.26 s,与区域NW-SE向伸展应力场一致,表明古太平洋板块俯冲后撤引发的弧后伸展是主控因素。而局部断裂带附近快波方向与断层走向一致,体现出断裂活动的影响。地壳厚度沿海为28~31 km,内陆为30~35 km,在长乐—诏安、政和—大埔等断裂带两侧厚度差异明显,说明超壳断裂对壳幔结构有控制作用。波速比沿海高值(>1.78)与地幔物质上涌及壳内熔融有关,内陆低值(<1.73)受高石英含量花岗岩及稳定构造环境影响。此外,该地区地壳厚度与波速比呈显著负相关,暗示古太平洋板块俯冲引发地幔物质上涌,导致地壳减薄与泊松比升高。研究成果为福建地区地壳物质组成、构造演化及动力学机制提供了新的地球物理约束,揭示了板块俯冲与弧后伸展对该区域地壳结构的显著影响,并凸显了断裂带活动及壳幔相互作用在其中发挥的关键作用。 展开更多
关键词 福建 地壳结构 接收函数 各向异性 H-κ-c
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H型高血压合并AIS患者血清氨基酸类神经递质水平与认知障碍程度的相关性
6
作者 李婷 高俊卿 《中国实用神经疾病杂志》 2026年第2期155-160,共6页
目的探究H型高血压合并急性缺血性脑卒中(AIS)患者血清氨基酸类神经递质水平与认知障碍程度的相关性。方法采用横断面研究设计,纳入2022-01—2024-01陕西省人民医院神经内一科收治的200例H型高血压合并AIS患者为研究对象。依据美国国立... 目的探究H型高血压合并急性缺血性脑卒中(AIS)患者血清氨基酸类神经递质水平与认知障碍程度的相关性。方法采用横断面研究设计,纳入2022-01—2024-01陕西省人民医院神经内一科收治的200例H型高血压合并AIS患者为研究对象。依据美国国立卫生研究院卒中量表(NIHSS)评分将纳入患者分为轻度组(≤4分,n=60)、中度组(5~20分,n=85)和重度组(>20分,n=55)。采用酶联免疫吸附法测定各组患者血清谷氨酸(Glu)、天冬氨酸(Asp)、γ-氨基丁酸(GABA)、甘氨酸(Gly)水平,Spearman相关性分析各神经递质水平变化与H型高血压合并AIS患者病情的相关性。通过简易精神状态评价量表(MMSE)评估200例患者的认知功能,依据评分结果将患者分为认知障碍组(n=68)和正常组(n=132)两个亚组,建立Logistic回归模型筛选认知障碍危险因素。绘制受试者工作特征(ROC)曲线评估预测效能。结果轻度组Glu、Asp及Gly水平显著低于中度组及重度组,GABA水平则呈反向趋势(P<0.05)。Spearman相关性分析显示,Glu、Asp及Gly水平均与H型高血压合并AIS患者病情呈正相关(r=0.823、0.756、0.805),GABA与其呈负相关(r=-0.769)。Logistic多因素回归分析显示,文化程度(OR=2.046)、卒中部位(OR=2.277)、NIHSS评分(OR=2.248)、Glu(OR=2.974)、Asp(OR=2.210)、GABA(OR=2.418)、Gly(OR=2.237)均为H型高血压合并AIS患者发生认知功能障碍的独立影响因素(P<0.05)。ROC曲线分析显示,四指标联合预测认知障碍的曲线下面积(AUC)0.920,灵敏度88.8%,特异度90.3%,显著优于单一指标。结论血清氨基酸类神经递质水平失衡与H型高血压合并AIS患者的神经功能损伤及认知障碍进展密切相关,联合检测可为早期干预提供生物标志物支持。 展开更多
关键词 H型高血压 急性缺血性脑卒中 氨基酸类神经递质 血清 认知功能 相关性
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新型三维单核Zn(II)配合物多位点协同催化单和双取代喹唑啉酮的绿色合成
7
作者 徐一铭 史燚威 +3 位作者 王鑫 朱志慧 宋志国 王敏 《高等学校化学学报》 北大核心 2026年第2期7-17,共11页
分别以对氨基苯磺酸根(4-ABS-)和对甲基苯磺酸根(4-MBS-)为主配体、4,4′-联吡啶(4,4′-bipy)为辅助配体,与Zn(II)盐通过溶剂热反应合成了两种锌基配合物:[Zn(4,4′-bipy)(H_(2)O)_(4)]·(4-ABS)2(1,CCDC:2171834)和[Zn(4,4′-bipy)... 分别以对氨基苯磺酸根(4-ABS-)和对甲基苯磺酸根(4-MBS-)为主配体、4,4′-联吡啶(4,4′-bipy)为辅助配体,与Zn(II)盐通过溶剂热反应合成了两种锌基配合物:[Zn(4,4′-bipy)(H_(2)O)_(4)]·(4-ABS)2(1,CCDC:2171834)和[Zn(4,4′-bipy)(H_(2)O)_(4)]·(4-MBS)_(2)(2,CCDC:2225758).采用单晶X射线衍射(SXRD)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、热重分析(TGA)、粉末X射线衍射(PXRD)、氮气吸附/脱附测试和场发射扫描电子显微镜(SEM)对配合物进行了表征.考察了配合物1和2催化合成2,3-二苯基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮反应的性能,并以催化效果较好的配合物1进行底物普适性实验.结果表明,在无溶剂条件下,使用少量催化剂,在短时间内可得到较高产率的产物,并且该绿色工艺适用于多种不同的原料胺/铵和含不同取代基的芳香醛.此外,利用密度泛函理论(DFT)对配合物1和3种反应物进行结构优化,通过计算分析前线分子轨道(FMO),推测反应顺序及配合物1对3种反应物的核心活性区;通过分析分子表面静电势(ESP)、平均局部离子化能(ALIE)和Mulliken电荷进一步预测了配合物1的活性位点和反应底物的反应位点.最后,结合DFT阐述了配合物多位点协同催化的反应机理. 展开更多
关键词 锌基配合物 晶体结构 2 3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮 催化机理 密度泛函理论
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风电经柔性直流输电并网系统频率响应特性分析方法
8
作者 张芳 李正茂 吕凌飞 《电力系统及其自动化学报》 北大核心 2026年第3期77-88,共12页
针对双馈风电场经模块化多电平换流器高压直流输电并网系统的频率响应特性,本文基于小信号线性化理论推导出含控制系统动态的详细频率响应模型。相较于采用惯性环节代替控制系统详细模型建立的简化频率响应模型,所提模型解决了系统简化... 针对双馈风电场经模块化多电平换流器高压直流输电并网系统的频率响应特性,本文基于小信号线性化理论推导出含控制系统动态的详细频率响应模型。相较于采用惯性环节代替控制系统详细模型建立的简化频率响应模型,所提模型解决了系统简化频率响应特性与实际频率响应特性存在偏差的问题。在此基础上,引入鲁棒控制理论中的H2与H∞范数作为系统抑制频率扰动能力的量化指标,求解系统频率变化量与负荷扰动量之间传递函数的H2与H∞范数,分析系统调频参数对频率响应特性的影响程度,并提出一种基于H2与H∞范数的系统调频参数整定方法。通过仿真验证了所建详细频率响应模型与系统频率响应特性分析方法的有效性,为研究风电经MMC-HVDC并网系统的精确频率响应特性和调频参数整定提供理论依据和参考。 展开更多
关键词 风电并网 模块化多电平换流器 高压直流输电 功频传递函数 频率响应模型 H2与H∞范数
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任意半平面上一类带平方根的Hilbert边值问题的可解性
9
作者 杨慧贤 李平润 张坤 《纯粹数学与应用数学》 2026年第1期121-131,共11页
对边界过原点的任意半平面中带平方根的Hilbert边值问题给出了新的提法和阐述,并讨论了解的存在性与解析性.首先对未知函数进行结构分析,定义了分片解析函数的一种对称扩张,然后利用这种方法,将该Hilbert边值问题转化为经典的具有间断... 对边界过原点的任意半平面中带平方根的Hilbert边值问题给出了新的提法和阐述,并讨论了解的存在性与解析性.首先对未知函数进行结构分析,定义了分片解析函数的一种对称扩张,然后利用这种方法,将该Hilbert边值问题转化为经典的具有间断系数的无穷直线上的Riemann边值问题,利用经典的边值理论与解析开拓定理得到该问题的一般解和可解条件. 展开更多
关键词 HILBERT边值问题 RIEMANN边值问题 指标 函数类H 解析解
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低噪环形螺旋桨新参数化方法设计及其水动力噪声研究
10
作者 刘鹏 李帅强 《中国舰船研究》 北大核心 2026年第1期156-166,共11页
[目的]环形螺旋桨旋转形成的涡流分布于整个叶片,可有效防止梢涡泄出,使漩涡在水中快速消散,减少水动力噪声传播;然而,环形螺旋桨结构比较复杂,使用常规螺旋桨的建模方法难以对环形螺旋桨进行建模,因此需要研究环形螺旋桨的参数化建模... [目的]环形螺旋桨旋转形成的涡流分布于整个叶片,可有效防止梢涡泄出,使漩涡在水中快速消散,减少水动力噪声传播;然而,环形螺旋桨结构比较复杂,使用常规螺旋桨的建模方法难以对环形螺旋桨进行建模,因此需要研究环形螺旋桨的参数化建模方程。[方法]引入螺旋桨轴距的概念,将环形螺旋桨的数学建模方程表示为随轴距变化的函数关系。定义与环形螺旋桨坐标系xy平面夹角为α的基准面,确保环形螺旋桨的参考线位于与旋转轴成α的基准面上,以该参考线为基准,基于类−形函数转换法(CST)构建沿参考线分布的NACA翼型,形成三叶环形螺旋桨模型。进一步引入FW−H声类比方程,对比环形螺旋桨和DTMB P4119螺旋桨的流场和非空化噪声。[结果]试验结果表明,相同推力条件下,环形螺旋桨的降噪效果显著优于DTMB P4119螺旋桨:在径向平面一定半径的圆周上,其各测点总噪声声压级比DTMB P4119螺旋桨降低约4 dB;在轴向平面一定半径的圆周上,各测点总噪声声压级比DTMB P4119螺旋桨降低4~6 dB。[结论]所提方法可为环形螺旋桨设计提供参考,全面分析与评估噪声水平,可为船舶和水下航行器等装备的水动力噪声抑制提供理论借鉴依据,同时为降低水下航行器和船舶的螺旋桨水动力噪声提供技术支撑。 展开更多
关键词 环形螺旋桨 水动力噪声 参数化 类−形函数 参考线 NACA翼型 FW−H声类比
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利用远震接收函数分析安徽霍山地区地壳结构
11
作者 周志 赵希磊 +2 位作者 樊冬 陶方宇 陈传俊 《防灾减灾学报》 2026年第1期29-35,共7页
基于安徽省霍山地区6个固定台站宽频带地震仪记录的远大震波形,通过频率域迭代反褶积法提取P波接收函数,结合H-κ叠加方法,获得台站台基下方地壳的厚度和泊松比;同时,通过线性反演方法获得台站台基下方S波速度结构模型。研究结果表明,... 基于安徽省霍山地区6个固定台站宽频带地震仪记录的远大震波形,通过频率域迭代反褶积法提取P波接收函数,结合H-κ叠加方法,获得台站台基下方地壳的厚度和泊松比;同时,通过线性反演方法获得台站台基下方S波速度结构模型。研究结果表明,霍山地区的地壳厚度介于35~39.3 km之间,略厚于大陆平均地壳厚度;且地壳厚度从北向南呈现逐渐增厚的趋势,这一特征可能与大别造山运动有关。研究区的泊松比范围为0.249~0.273,较大的泊松比可能与苏鲁—大别超高压变质带形成和演化过程中的复杂地质作用有关,该作用导致地壳岩石中的镁铁成分含量上升。S波速度特征显示,除白莲崖站外,研究区地壳的S波速度随深度的增加而增大,但在地下20~30 km的下地壳区域,普遍存在一个显著的低速区。 展开更多
关键词 远震 P波接收函数 安徽霍山 地壳结构 H-κ叠加方法 泊松比
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缺血性心力衰竭患者血清DDX58和miR-224-3p表达与心功能及心室重构的关系
12
作者 刘文会 李娜 +1 位作者 贺万花 崔雁南 《心脏杂志》 2026年第1期56-61,共6页
目的 研究分析缺血性心力衰竭患者血清DExD/H-Box解旋酶58(DDX58)和miR-224-3p表达水平及其与心功能和心室重构的关系。方法 选取本院2021年7月~2024年7月收治的缺血性心衰患者(n=270)为患病组,根据心功能分级,分为Ⅱ级(85例)、Ⅲ级(106... 目的 研究分析缺血性心力衰竭患者血清DExD/H-Box解旋酶58(DDX58)和miR-224-3p表达水平及其与心功能和心室重构的关系。方法 选取本院2021年7月~2024年7月收治的缺血性心衰患者(n=270)为患病组,根据心功能分级,分为Ⅱ级(85例)、Ⅲ级(106例)、Ⅳ级(79例),进一步划分为轻症组(Ⅱ级,n=85)和重症组(Ⅲ级+Ⅳ级,n=185)。另选取同期体检的健康志愿者(n=270)为对照组,采用ELISA及qRT-PCR法分别检测患者血清DDX58和miR-224-3p表达水平,并收集分析患者一般临床资料;分别采用Spearman与Pearson法分析DDX58与miR-224-3p与心功能分级和心室重构指标之间的相关性;采用多因素Logistic回归分析患者缺血性心力衰竭发生及病情严重程度的影响因素。结果 与对照组相比,患病组缺血性心力衰竭患者的DDX58表达水平显著升高,miR-224-3p水平显著降低(均P<0.05);DDX58为影响缺血性心力衰竭的危险因素,miR-224-3p为影响缺血性心力衰竭的保护因素(均P<0.01);与Ⅱ级患者相比,Ⅲ级,Ⅳ级患者DDX58水平显著升高,miR-224-3p水平显著降低(均P<0.05);与轻症患者相比,重症患者的年龄、性别、吸烟、饮酒、血糖、尿素氮、TG、AST、ALT及体质量指数(BMI)等项目无显著差异,但高血压比例高、LVEF降低、LVEDD升高、LVESD升高、LAD升高、BNP升高、Scr升高(均P<0.05)。DDX58与心功能分级、LVEDD、LVESD、LAD、BNP呈正相关,与LVEF呈负相关(均P<0.05);miR-224-3p与心功能分级、LVEDD、LVESD、LAD、BNP呈负相关,与LVEF呈正相关(均P<0.05);且LVEF和血清miR-224-3p水平为患者病情严重程度的保护因素,高血压、BNP、LVEDD、LVESD、LAD和血清DDX58水平为影响患者病情严重程度的危险因素(P<0.05,P<0.01)。结论 在缺血性心力衰竭患者中,DDX58表达水平显著升高,miR-224-3p表达水平显著降低,与患者心功能以及心室重构具有一定相关性。 展开更多
关键词 缺血性心力衰竭 DExD/H-Box解旋酶58 miR-224-3p 心功能 心室重构
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300~350 km/h接触网特殊断面动态检测评价方法优化研究
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作者 慕玫君 王婧 +2 位作者 张涛 王斌 顾涛 《中国铁路》 北大核心 2026年第1期160-168,共9页
随着高速铁路运营速度及运行品质的提升,现有300~350 km/h接触网动态检测评价方法未细分速度等级及特殊断面,无法满足更高速度下、更精细化的接触网评价管理需求。通过数据统计、数据对比等方法,研究不同速度等级线路的弓网动态性能差... 随着高速铁路运营速度及运行品质的提升,现有300~350 km/h接触网动态检测评价方法未细分速度等级及特殊断面,无法满足更高速度下、更精细化的接触网评价管理需求。通过数据统计、数据对比等方法,研究不同速度等级线路的弓网动态性能差异和接触网不同断面的动态性能差异,以及接触网动态检测评价方法的适用性。采用特征点拟合的方法优化评价函数,采用统计数据与检测波形对比分析的方法对评价管理值进行优化,分别提出300、350 km/h速度下,接触网锚段(不含关节)、锚段关节、关节式分相等特殊断面的管理值建议,能够有效识别接触网动态性能不良区段,为现场维修提供针对性指导。 展开更多
关键词 接触网特殊断面 300~350 km/h 弓网动态性能 动态检测评价 评价函数 管理值 精细化
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混合微电网级联H桥整流器快速超螺旋多准谐振滑模控制
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作者 陶海军 张晨杰 +3 位作者 郑征 赵蒙恩 宋佳瑶 张国澎 《太阳能学报》 北大核心 2025年第5期119-127,共9页
为解决级联H桥整流器在负载突变时直流侧电压存在较大的超调量、电网电流存在低次谐波污染等问题,提出一种快速超螺旋多准谐振滑模算法。首先,建立级联H桥整流器在dq旋转坐标系下的数学模型,推导级联H桥整流器电网电流谐波分布的规律并... 为解决级联H桥整流器在负载突变时直流侧电压存在较大的超调量、电网电流存在低次谐波污染等问题,提出一种快速超螺旋多准谐振滑模算法。首先,建立级联H桥整流器在dq旋转坐标系下的数学模型,推导级联H桥整流器电网电流谐波分布的规律并分析其动态特性。其次,通过结合快速超螺旋滑模控制和多准谐振控制设计一种快速超螺旋多谐振滑模内环控制器,然后推导快速超螺旋多准谐振滑模的设计方程,并利用李雅普诺夫函数对其进行稳定性校验。实验结果表明,所提控制策略具有更小的电压超调和更短的动态响应时间,显著降低电网电流畸变率。 展开更多
关键词 李雅普诺夫函数 级联H桥整流器 谐波污染 超螺旋滑模控制 准谐振控制
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基于氢原子迁移(HAT)过程的胺类化合物选择性C—H键转化反应研究进展
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作者 李欢乐 潘其 +2 位作者 娄绍杰 毛羊杰 许丹倩 《有机化学》 北大核心 2025年第9期3213-3243,共31页
烷基胺类化合物是重要的有机分子,对其不同位点的碳氢键进行精准转化是当前有机合成化学的研究热点之一.氢原子迁移(HAT)作为一种温和可控的碳氢键活化策略,近些年来受到了极高的关注并被广泛用于胺类分子的选择性碳氢键转化.通过分子... 烷基胺类化合物是重要的有机分子,对其不同位点的碳氢键进行精准转化是当前有机合成化学的研究热点之一.氢原子迁移(HAT)作为一种温和可控的碳氢键活化策略,近些年来受到了极高的关注并被广泛用于胺类分子的选择性碳氢键转化.通过分子间或分子内HAT过程可以精准导向攫取胺类分子中特定位点的氢原子并实现后续转化,为复杂胺类功能分子的高效构筑提供了全新的合成思路.总结了基于上述策略的胺类分子碳氢键选择性官能团化反应进展,对其中的区域、化学和立体选择性调控机制以及反应机理进行评述,分析存在的局限性以及展望未来研究方向. 展开更多
关键词 氢原子转移 C—H键官能团化 区域选择性 立体选择性 自由基
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过渡金属催化氮原子α位C_(sp3)—H键官能团化反应研究进展
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作者 张腾飞 常喆 +1 位作者 陈春霞 彭进松 《有机化学》 北大核心 2025年第1期168-188,共21页
在有机合成化学中,C—H键的官能团化是一个十分重要的研究领域.在众多处于不同化学环境的C—H键中,N-α位的C_(sp3)—H键因氮原子的诱导效应使其相较于其他的C_(sp3)—H键具有更高的反应活性,并且在导向基团作用下可以更好地实现N-α位C... 在有机合成化学中,C—H键的官能团化是一个十分重要的研究领域.在众多处于不同化学环境的C—H键中,N-α位的C_(sp3)—H键因氮原子的诱导效应使其相较于其他的C_(sp3)—H键具有更高的反应活性,并且在导向基团作用下可以更好地实现N-α位C_(sp3)—H键的区域选择性官能团化反应,因此氮原子α位C_(sp3)—H键官能团化是一种非常实用的合成策略,这为含有氮原子的有机化合物(如尼可刹米、奎宁等)的结构修饰及药物开发提供了更多可能.综述了近二十年来过渡金属催化氮原子α位C_(sp3)—H键官能团化的发展现状,并展望了此方法在有机合成化学中的潜力. 展开更多
关键词 氮原子 C_(sp3)—H 官能团化 过渡金属催化
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FW-H方程在声学速度预测中的拓展 被引量:1
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作者 赵东旭 王垿桁 +1 位作者 宋亚辉 刘秋洪 《空气动力学学报》 北大核心 2025年第7期52-62,I0001,共12页
声学速度矢量在声场特征描述和流-声模态分解方面具有独特优势。经典FW-H方程广泛应用于远场声压外推,但没有对声学速度3个分量的计算做出规定,因而不能直接用于远场声学速度预测。考虑均匀流中点源辐射声场,利用对流格林函数和线化动... 声学速度矢量在声场特征描述和流-声模态分解方面具有独特优势。经典FW-H方程广泛应用于远场声压外推,但没有对声学速度3个分量的计算做出规定,因而不能直接用于远场声学速度预测。考虑均匀流中点源辐射声场,利用对流格林函数和线化动量方程建立了远场声学速度与声压的频域显式物理关联表达式,进而基于FW-H积分方程,提出了声学速度频域解析公式FV3A-M。利用均匀流中单极子和偶极子声辐射典型测试算例,证明了公式FV3AM及其实施的有效性。通过数值方法评估了圆柱-翼型流动产生的噪声,并与实验数据进行比较,结果显示DDES方法的湍流模拟和FW-H方程的声压外推结果均与实验数据吻合。在观察平面内,声学速度分量u′_(1)的主峰值指向性符合典型四极子声压场特征,而分量u′_(2)和u′_(3)的分布则呈现偶极子声压场特性。依据公式FV3A-M预测远场声学速度仅是FW-H方程外推声压的积分过程副产品,有力地拓展了FW-H方程的应用场景。 展开更多
关键词 FW-H方程 格林函数 可渗透面 声比拟 声学速度
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基于氧化型导向基团的不对称C—H键官能团化反应研究进展
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作者 王霜 毛羊杰 +1 位作者 娄绍杰 许丹倩 《有机化学》 北大核心 2025年第6期1961-1994,共34页
惰性C—H键的不对称活化官能团化为手性功能分子的高效构筑提供了全新的合成思路,是当前有机合成化学的研究热点之一.其中,过渡金属催化导向基团辅助的C—H键不对称官能团化反应是该研究领域的一个主要分支.相比于传统的导向基团,氧化... 惰性C—H键的不对称活化官能团化为手性功能分子的高效构筑提供了全新的合成思路,是当前有机合成化学的研究热点之一.其中,过渡金属催化导向基团辅助的C—H键不对称官能团化反应是该研究领域的一个主要分支.相比于传统的导向基团,氧化型导向基团既能起到定位作用,又能作为分子内氧化剂驱动催化循环,因此可以在无需外加氧化剂的条件下通过选择性碳氢键转化构建各种杂环或官能团化产物.近年来,随着一系列新兴手性过渡金属催化剂的不断出现,基于氧化型导向基团策略的C—H键不对称官能团化反应也得到快速发展,成为构建高附加值对映体富集手性化合物的一种重要手段.总结了自2012年以来基于上述策略的C—H键不对称官能团化反应进展,并对该策略存在的局限性和发展前景进行分析和展望. 展开更多
关键词 氧化型导向基团 C—H键官能化 不对称催化 过渡金属催化 手性环戊二烯配体
原文传递
过渡金属催化的不对称碳氢键官能团化反应
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作者 苟博博 沈文杰 +3 位作者 顾庆 史炳锋 徐森苗 游书力 《新兴科学和技术趋势》 2025年第2期97-116,共20页
手性化合物在自然界中无处不在,其重要性也越来越被大家认识,因而不对称合成作为合成手性化合物最有效的方法一直是合成化学中的研究热点。近年来,过渡金属催化的不对称碳氢键官能团化反应发展极为迅速。该类反应可以从分子中惰性的碳... 手性化合物在自然界中无处不在,其重要性也越来越被大家认识,因而不对称合成作为合成手性化合物最有效的方法一直是合成化学中的研究热点。近年来,过渡金属催化的不对称碳氢键官能团化反应发展极为迅速。该类反应可以从分子中惰性的碳氢键出发,无需对反应底物进行预官能团化,为手性分子的构筑提供了一种简洁且高效的方法。本文主要围绕钯、铑、铱和钴催化的不对称碳氢键官能团化反应展开,简要介绍了其不同的催化模式以及反应的发展,并对该领域目前存在的局限性和未来研究方向进行了总结和展望。 展开更多
关键词 不对称催化 碳氢键活化 手性分子 过渡金属
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Brφnsted酸催化β-咔啉和异喹啉酮的合成方法
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作者 廖业欣 杨丽 谢宗波 《东华理工大学学报(自然科学版)》 北大核心 2025年第4期393-400,共8页
C—H官能化是一种原子经济性高且环境友好的合成方法。其中,炔基氧化/C—H官能化反应可构建多种杂环分子,但此类反应多依赖过渡金属催化,存在成本高、毒性大等问题,并且优先发生sp^(3) C—H插入。研究通过氧化炔基/C—H官能化串联途径... C—H官能化是一种原子经济性高且环境友好的合成方法。其中,炔基氧化/C—H官能化反应可构建多种杂环分子,但此类反应多依赖过渡金属催化,存在成本高、毒性大等问题,并且优先发生sp^(3) C—H插入。研究通过氧化炔基/C—H官能化串联途径制备了β咔啉和异喹啉酮,开发了一种Brφnsted酸催化的绿色合成方法,该反应发生反应位点反转。通过对催化剂、氧化剂等影响反应因素的优化,确定了以双三氟甲基磺酰亚胺为催化剂、2氰基N氧化吡啶为氧化剂的无金属催化炔基氧化/C—H官能化反应,该反应优先发生sp^(2) C—H插入。该方法具有良好的官能团容忍性,氟、氯、溴、烯烃等取代的炔酰胺均可反应,并具有优良的产率,以最高99%的产率得到17种β咔啉衍生物和17种异喹啉酮衍生物。该研究还能够用于五元环吲哚酮和六元环吗啡啉酮衍生物的构建。根据实验结果与相关文献,提出了炔酰胺经类烯酮式亚胺离子中间体的S_(N)2反应机理。该方法为无金属催化炔酰胺分子内炔基氧化/C—H官能化反应提供了理论基础及技术支撑。 展开更多
关键词 Brφnsted酸催化 炔基氧化 C—H官能化 炔酰胺
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