特戊基过氧化氢微观热解机理的反应分子动力学研究

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作者 石祥辉 周杰 +2 位作者 米浩宇 姚弘 丁邦琴 《当代化工研究》 2025年第17期37-39,共3页

特戊基过氧化氢(Tert-amyl Hydroperoxide,TAHP)在化工工业中应用广泛,由于其过氧键的热不稳定性,易发生热分解,可能引发火灾爆炸事故,因此对其热解机理的研究十分必要。采用反应分子动力学方法对TAHP热分解产物分布和反应路径进行了研... 特戊基过氧化氢(Tert-amyl Hydroperoxide,TAHP)在化工工业中应用广泛,由于其过氧键的热不稳定性,易发生热分解,可能引发火灾爆炸事故,因此对其热解机理的研究十分必要。采用反应分子动力学方法对TAHP热分解产物分布和反应路径进行了研究。TAHP的主要热解产物包括丙酮、甲基乙基酮、甲醇、异丁烯、氧气、甲烷、叔戊醇、水和乙醇。研究发现,过氧键断裂和TAHP的抽氢反应是主要初始反应路径。在后续反应中,研究了主要大自由基(CH_(3))_(2)·C(CH_(2)CH_(3))O·和(CH_(3))_(2)·C(CH_(2)CH_(3))OO·的热解途径,该结果为有机过氧化物的安全生产和抑制技术的发展提供了科学依据。 展开更多

关键词 特戊基过氧化氢 微观热解机理 反应分子动力学 有机过氧化物

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12-磷钨酸催化叔丁醇氧化制备叔丁基过氧化物 被引量：10

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作者 王蕊 查飞 +2 位作者 王建明 周友三 常玥 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第8期1043-1045,1056,共4页

以12-磷钨酸作为催化剂,双氧水氧化叔丁醇制备了叔丁基过氧化氢和二叔丁基过氧化物,通过单因素法和正交设计法考察了温度、反应时间、催化剂用量、原料配比等因素对反应的影响,当叔丁醇与双氧水的摩尔比为0.7∶1,叔丁醇与磷钨酸的摩尔比... 以12-磷钨酸作为催化剂,双氧水氧化叔丁醇制备了叔丁基过氧化氢和二叔丁基过氧化物,通过单因素法和正交设计法考察了温度、反应时间、催化剂用量、原料配比等因素对反应的影响,当叔丁醇与双氧水的摩尔比为0.7∶1,叔丁醇与磷钨酸的摩尔比为298.8∶1,反应温度83℃,反应时间3 h时,叔丁醇的转化率可达到95%以上,叔丁基过氧化氢的产率和选择性分别为75.9%和79.6%。 展开更多

关键词 叔丁基过氧化氢 二叔丁基过氧化物 12-磷钨酸 叔丁醇 催化氧化 精细化工中间体

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有机过氧化物的稳定性研究进展 被引量：8

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作者 唐小华 惠菲 +2 位作者 查飞 吴思宇 周友三 《应用化工》 CAS CSCD 北大核心 2019年第10期2444-2449,共6页

对有机过氧化物的热分解机理、热分解模型和金属、酸碱、水、有机物对有机过氧化物的催化分解研究进展进行了综述,并对有机过氧化物生产、运输和储存中的稀释剂和稳定剂做了介绍,为安全生产、储运、使用有机过氧化物提供对策。

关键词 有机过氧化物 热分解机理 热分析模型 催化分解 稳定剂

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环己基过氧化氢催化分解制备环己酮和环己醇工艺研究 被引量：2

4

作者 李永祥 宋星星 +2 位作者 吴巍 傅送保 闵恩泽 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2005年第z1期163-165,共3页

制备的含钯质量分数10%的Pd/C催化剂,对环己基过氧化氢加氢分解反应表现出良好的催化活性和很好的醇酮选择性.在三相浆态鼓泡床反应器进行CHHP分解的适宜工艺条件为:反应温度70～90℃,反应时间40～60min,浆液中催化剂质量分数600～1000... 制备的含钯质量分数10%的Pd/C催化剂,对环己基过氧化氢加氢分解反应表现出良好的催化活性和很好的醇酮选择性.在三相浆态鼓泡床反应器进行CHHP分解的适宜工艺条件为:反应温度70～90℃,反应时间40～60min,浆液中催化剂质量分数600～1000μg/g,氢分压15～40 kPa,反应压力略高于反应温度对应的环己烷饱和蒸汽压.Pd/C催化剂催化CHHP加氢的无碱分解工艺,能够降低生产成本和减少环境污染. 展开更多

关键词 环己烷氧化 环己酮 环己醇 环己基过氧化氢 分解

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CuO-MnO_(2)-TiO_(2)催化氧化异丙苯合成异丙苯过氧化物

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作者 胡生隆 张毅城 +4 位作者 王世凯 吴思宇 查飞 常玥 唐小华 《应用化工》 北大核心 2025年第10期2642-2647,2668,共7页

采用超声辅助共沉淀法制备了Cu O-MnO_(2)-Ti O_(2)三元复合氧化物,测试了其在氧气氧化异丙苯合成异丙苯过氧化物的催化活性。在进料比(Cu O-MnO_(2)-Ti O_(2)/异丙苯)为10 mg/m L,95℃反应8 h时,活性氧含量为5.36%,催化剂循环使用5次,... 采用超声辅助共沉淀法制备了Cu O-MnO_(2)-Ti O_(2)三元复合氧化物,测试了其在氧气氧化异丙苯合成异丙苯过氧化物的催化活性。在进料比(Cu O-MnO_(2)-Ti O_(2)/异丙苯)为10 mg/m L,95℃反应8 h时,活性氧含量为5.36%,催化剂循环使用5次,活性氧含量仅下降7.0%。XRD、SEM、氮气吸脱附、XPS、O_(2)-TPD等表征表明,Ti O_(2)有利于活性组分的分散,促进了氧气的吸附和活化,催化剂中丰富的晶格氧和活性氧降低了异丙苯叔碳的C—H键形成自由基的能量,金属物种的协同作用使Cu O-MnO_(2)-Ti O_(2)在异丙苯氧化中具有良好的催化性能。GC-MS测试表明,主要产物为异丙苯过氧化氢。 展开更多

关键词 异丙苯过氧化物 催化氧化 异丙苯 CuO-MnO_(2)-TiO_(2)

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在Pd/C催化剂上环己基过氧化氢加氢分解反应动力学 被引量：2

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作者 李永祥 宋星星 +2 位作者 吴巍 傅送保 闵恩泽 《石油学报（石油加工）》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第5期51-55,共5页

在淤浆反应器中,研究了Pd/C催化剂催化环己基过氧化氢加氢分解反应的本征动力学,利用经验方程对动力学实验数据进行了拟合,建立了幂函数型本征动力学模型。对模型进行了多种统计学检验,比较了分解动力学模型的计算值和实验值,获得相对... 在淤浆反应器中,研究了Pd/C催化剂催化环己基过氧化氢加氢分解反应的本征动力学,利用经验方程对动力学实验数据进行了拟合,建立了幂函数型本征动力学模型。对模型进行了多种统计学检验,比较了分解动力学模型的计算值和实验值,获得相对误差绝对值的平均值为5.66%。该动力学模型有助于反应器的选型、设计和操作。 展开更多

关键词 环己基过氧化氢 加氢 分解 动力学 PD/C催化剂

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出厂自来水亚氯酸盐超标的成因分析及对策

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作者 张胜海 张继东 +3 位作者 任波 李世东 彭洁 胡斌 《当代化工研究》 2025年第19期92-94,共3页

针对安康水务集团高新水厂二氧化氯实际投加量(3.2~3.8 mg/L)远超理论值(1.5~2.0 mg/L),导致出厂水中ClO_(2)含量偏低但氯酸盐和亚氯酸盐浓度偏高,其中亚氯酸盐甚至偶尔超标的问题,从消毒工艺、水质特性及操作管理等三方面进行了分析。... 针对安康水务集团高新水厂二氧化氯实际投加量(3.2~3.8 mg/L)远超理论值(1.5~2.0 mg/L),导致出厂水中ClO_(2)含量偏低但氯酸盐和亚氯酸盐浓度偏高,其中亚氯酸盐甚至偶尔超标的问题,从消毒工艺、水质特性及操作管理等三方面进行了分析。第一,消毒工艺中ClO_(2)发生器转化率低、分离装置失效及ClO_(2)投加量过高;第二,原水具有还原性物质和有机物含量高且pH长期处于6.5~7.0酸性范围的特征;此外,设备维护不足与在线监测缺失影响工艺稳定性。据此提出“源头减量和末端去除”的控制办法,通过设备运维提高转化率和与其他氧化剂联用减少ClO_(2)投加量,优选亚铁还原法去除生成的亚氯酸盐,强化原水预处理、管网管理及人员培训,有效控制亚氯酸盐浓度,为保障我市自来水水质安全提供支撑,同时为其他水厂优化消毒工艺提供参考。 展开更多

关键词 自来水 亚氯酸盐 超标 成因分析 对策

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有机过氧化物分解机理及热伤害

8

作者 吴晓磊 《中文科技期刊数据库(全文版)自然科学》 2025年第1期170-172,共3页

近年来,工业生产领域中有机过氧化物引发的热爆炸事件频发,这些事故不仅造成了严重的经济损害,还引发了人员伤亡,凸显了这一问题的严重性和紧迫性。基于具体实例,本文深入解构了有机过氧化物的分解过程,同时细致探查并阐述了导致其产生... 近年来,工业生产领域中有机过氧化物引发的热爆炸事件频发,这些事故不仅造成了严重的经济损害,还引发了人员伤亡,凸显了这一问题的严重性和紧迫性。基于具体实例,本文深入解构了有机过氧化物的分解过程,同时细致探查并阐述了导致其产生热危害的特定因素。本研究旨在为有机过氧化物分解机理及其危险性预测领域内的研究者们提供有价值的洞察,旨在通过深入理解和评估这些化合物的特性与行为,进而提升工业生产过程中的安全性水平。 展开更多

关键词 有机过氧化物 分解机理 热伤害

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环己基过氧化氢分解工艺条件研究 被引量：4

9

作者 司春雷 包建华 李继新 《长春工业大学学报》 CAS 2008年第2期143-146,共4页

通过对环己基过氧化氢分解反应的两种途径进行研究,探讨了反应条件对醇酮转化率、醇酮选择性、醇酮收率、醇酮纯度、醇酮比的影响。结果表明,微酸性催化分解工艺环己基过氧化氢分解反应的转化率、醇酮选择性、醇酮收率及酮醇比均高于加... 通过对环己基过氧化氢分解反应的两种途径进行研究,探讨了反应条件对醇酮转化率、醇酮选择性、醇酮收率、醇酮纯度、醇酮比的影响。结果表明,微酸性催化分解工艺环己基过氧化氢分解反应的转化率、醇酮选择性、醇酮收率及酮醇比均高于加碱皂化工艺,加碱皂化工艺的醇酮纯度高于微酸性催化分解工艺。 展开更多

关键词 环己基过氧化氢 催化剂 转化率 选择性 分解

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过氧化尿素合成条件的研究 被引量：2

10

作者 唐亮 李玉 +2 位作者 陈红丽 宋怀俊 雒廷亮 《河南化工》 CAS 2006年第5期12-14,共3页

由双氧水与尿素反应合成过氧化尿素。采用单因素实验考察了物料配比、反应温度和反应时间对产品活性氧含量及其收率的影响,得出最佳工艺条件为:反应时间45 m in,过氧化氢与尿素的物质的量比1.3∶1,反应温度30℃。在此条件下产品的活性... 由双氧水与尿素反应合成过氧化尿素。采用单因素实验考察了物料配比、反应温度和反应时间对产品活性氧含量及其收率的影响,得出最佳工艺条件为:反应时间45 m in,过氧化氢与尿素的物质的量比1.3∶1,反应温度30℃。在此条件下产品的活性氧含量可达到16.8%以上,收率可达到54%。 展开更多

关键词 过氧化尿素 过氧化氢 合成

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MEKP传统制备方法的评述 被引量：1

11

作者 刘方方 李海方 +1 位作者 邵志轩 可同欢 《粘接》 CAS 2011年第12期69-72,共4页

简述了MEKP的发展进程,着重介绍了传统气提法、滴酮法和盐析法制备MEKP的工艺特点。为制备出不同性能和用途的MEKP产品提供指导。

关键词 过氧化甲乙酮(MEKP) 气提法 滴酮法 盐析法

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磷钨酸催化合成过氧化甲乙酮及其热稳定性 被引量：2

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作者 唐小华 康肖肖 +2 位作者 周友三 张彩霞 査飞 《西北师范大学学报（自然科学版）》 CAS 北大核心 2020年第6期69-74,共6页

以12-磷钨酸为催化剂,双氧水和丁酮为原料制备了过氧化甲乙酮.结果表明,在12-磷钨酸与丁酮的物质的量之比1∶144,双氧水与丁酮的物质的量之比2∶1,稀释剂邻苯二甲酸二丁酯的用量为原料总质量的50%,反应温度25℃,反应时间40 min的条件下... 以12-磷钨酸为催化剂,双氧水和丁酮为原料制备了过氧化甲乙酮.结果表明,在12-磷钨酸与丁酮的物质的量之比1∶144,双氧水与丁酮的物质的量之比2∶1,稀释剂邻苯二甲酸二丁酯的用量为原料总质量的50%,反应温度25℃,反应时间40 min的条件下,产物主要为2,2-二氢过氧丁烷及其聚合体,产物活性氧含量达到13.2%,12-磷钨酸对过氧化甲乙酮的合成具有较高的催化活性和产物选择性.差示扫描量热法测定其分解热为748 J·g^-1,热分解活化能为101 kJ·mol^-1,热稳定性较好. 展开更多

关键词 12-磷钨酸 过氧化甲乙酮 丁酮 催化氧化 热分解活化能

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叔烷基过氧化物的烯烃加成合成法 被引量：1

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作者 谭永生 崔敏华 徐卫民 《高桥石化》 2004年第1期18-21,共4页

介绍叔烷基过氧化物的合成法，通过实例着重论述了最常见的5种叔烷基过氧化物的烯烃加成合成方法，对每种方法的优缺点进行了较详细地分析、比较和讨论。结合在实验室制备有机过氧化物的实践经验，通过对几种催化剂催化性能的分析比较... 介绍叔烷基过氧化物的合成法，通过实例着重论述了最常见的5种叔烷基过氧化物的烯烃加成合成方法，对每种方法的优缺点进行了较详细地分析、比较和讨论。结合在实验室制备有机过氧化物的实践经验，通过对几种催化剂催化性能的分析比较，指出了每种专利方法的优缺点以及工业化应注意的问题。 展开更多

关键词 叔烷基过氧化物 烯烃加成合成法 二叔丁基过氧化物 过氧化二异丙苯 二-(叔丁基过氧异丙基)苯 双-25 叔丁基异丙苯基过氧化物

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Amberlyst-15催化叔丁醇氧化制备叔丁基过氧化物 被引量：4

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作者 唐小华 蒋旭 +2 位作者 潘姣 查飞 周友三 《西北师范大学学报（自然科学版）》 CAS 北大核心 2017年第1期70-73,共4页

以Amberlyst-15为催化剂,双氧水氧化叔丁醇制备了叔丁基过氧化氢(TBHP)和二叔丁基过氧化物(DTBP),系统考察了温度、反应时间、催化剂用量和原料配比对反应的影响.在叔丁醇与双氧水的物质的量之比为0.6,叔丁醇与Amberlyst-15的质量比为15... 以Amberlyst-15为催化剂,双氧水氧化叔丁醇制备了叔丁基过氧化氢(TBHP)和二叔丁基过氧化物(DTBP),系统考察了温度、反应时间、催化剂用量和原料配比对反应的影响.在叔丁醇与双氧水的物质的量之比为0.6,叔丁醇与Amberlyst-15的质量比为15,反应温度为83℃,反应时间为4h的条件下,叔丁醇的转化率可达到92.7%,TBHP和DTBP的产率分别为79.5%和13.2%;Amberlyst-15循环使用8次后,叔丁醇的转化率、TBHP和DTBP的产率基本保持不变. 展开更多

关键词 Amberlyst-15 叔丁基过氧化氢 二叔丁基过氧化物 叔丁醇 催化氧化

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脂环族环氧化物的合成与应用(五) 由四氢邻苯二甲酸酐制备4,5-环氧环己烷-1,2-二甲酸二缩水甘油酯 被引量：4

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作者 于浩 李丽娟 +2 位作者 沃善康 张忠武 董金伟 《热固性树脂》 CAS CSCD 2000年第2期8-11,14,共5页

对由四氢邻苯二甲酸酐制备４，５－环己烯－１，２－二甲酸二缩水甘油酯（７１１）、进而制备４，５－环氧环己烷－１，２－二甲酸二缩水甘油酯（ＴＤＥ－８５）作了研究。探讨了７１１及ＴＤＥ－８５树脂的合成方法及有关影响因素、结... 对由四氢邻苯二甲酸酐制备４，５－环己烯－１，２－二甲酸二缩水甘油酯（７１１）、进而制备４，５－环氧环己烷－１，２－二甲酸二缩水甘油酯（ＴＤＥ－８５）作了研究。探讨了７１１及ＴＤＥ－８５树脂的合成方法及有关影响因素、结构特点与性能的关系以及其相关应用。 展开更多

关键词 环氧枝脂 脂环族环氧化物 二甲酸二缩水甘油酯

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Amberlyst-15催化丁酮氧化制备过氧化甲乙酮 被引量：7

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作者 唐小华 潘姣 +3 位作者 康晓晓 査飞 周友三 牛克彦 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2017年第4期408-413,共6页

作为一种新型绿色催化剂,离子交换树脂能够代替某些有机反应中的传统催化剂。本文以离子交换树脂Amberlyst-15为催化剂,由30%的双氧水、丁酮和稀释剂邻苯二甲酸二丁酯合成过氧化甲乙酮。在双氧水与丁酮的摩尔比为1.0,离子交换树脂与丁... 作为一种新型绿色催化剂,离子交换树脂能够代替某些有机反应中的传统催化剂。本文以离子交换树脂Amberlyst-15为催化剂,由30%的双氧水、丁酮和稀释剂邻苯二甲酸二丁酯合成过氧化甲乙酮。在双氧水与丁酮的摩尔比为1.0,离子交换树脂与丁酮的质量比为0.06,反应温度为27℃,反应时间55 min的条件下,过氧化甲乙酮的产率接近86%,活性氧含量为12.9%。Amberlyst-15在循环使用8次后,依然保持良好的稳定性。研究表明:Amberlyst-15用于过氧化甲乙酮的制备具有催化活性高、可重复使用、清洁无腐蚀等优点,为工业环保生产有机过氧化物提供了新途径。 展开更多

关键词 Amberlyst-15 丁酮 过氧化甲乙酮 催化氧化

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丁二烯回收系统中过氧化物的生成及预防 被引量：9

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作者 赵东波 杨伯伦 《石化技术与应用》 CAS 2005年第2期120-122,共3页

分析了兰州石化公司ABS树脂装置聚丁二烯胶乳单体回收单元丁二烯过氧化物及过氧化自聚物的形成原因及影响因素,并根据工业实践,提出预防、破坏和清理方法。丁二烯过氧化物及过氧化物自聚物生成量会随着系统氧含量、铁锈量和过氧化物种... 分析了兰州石化公司ABS树脂装置聚丁二烯胶乳单体回收单元丁二烯过氧化物及过氧化自聚物的形成原因及影响因素,并根据工业实践,提出预防、破坏和清理方法。丁二烯过氧化物及过氧化物自聚物生成量会随着系统氧含量、铁锈量和过氧化物种子含量的增大而快速增加。使用由二乙基羟胺和亚硝酸钠组成的复合抑制剂水溶液可有效防止丁二烯过氧化物及过氧化物自聚物的形成。使用适量的亚硝酸钠和氢氧化钠溶液加热至约 90℃浸泡,可将丁二烯过氧化物破坏。 展开更多

关键词 丁二烯 聚丁二烯胶乳 ABS树脂 丁二烯过氧化物 丁二烯过氧化自聚物

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过氧化二碳酸双(2-乙基)己酯的合成研究

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作者 吕海金 《青岛职业技术学院学报》 2004年第4期69-70,共2页

以氯甲酸(2-乙基)己酯为原料制备过氧化二碳酸双(2-乙基)己酯(EHP),研究了加料方式、反应温度、反应时间、投料比等因素对产品的影响。结果表明:氯甲酸(2-乙基)己酯与过氧化钠的摩尔比为1:0.58～0.62,反应温度为15℃～20℃,反应时间为3... 以氯甲酸(2-乙基)己酯为原料制备过氧化二碳酸双(2-乙基)己酯(EHP),研究了加料方式、反应温度、反应时间、投料比等因素对产品的影响。结果表明:氯甲酸(2-乙基)己酯与过氧化钠的摩尔比为1:0.58～0.62,反应温度为15℃～20℃,反应时间为3～4小时,以异十二烷为溶剂,可以得到高效、无毒的EHP溶液。 展开更多

关键词 过氧化二碳酸双(2-乙基)己酯 氯甲酸(2一乙基)己酯 异十二烷 引发剂

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2,5-二甲基己烷-2,5-二氢过氧化物的合成与过程分析 被引量：1

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作者 胡书铭 《石油学报（石油加工）》 EI CAS CSCD 北大核心 1999年第6期69-74,共6页

通过２，５－二甲基己烷－２，５－二氢过氧化物合成线性独立反应的判定、考察， 以确定适宜的工艺条件。

关键词 二甲基己烷 二氢过氧化物 合成 过程分析

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1,1-二叔戊基过氧环己烷热危险性分析 被引量：6

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作者 张伟 蒋军成 +1 位作者 邹梦雅 储剑波 《中国安全科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2019年第2期82-87,共6页

为研究1,1-二叔戊基过氧环己烷(DTAC)的热危险性,用差式扫描量热(DSC)仪进行试验,获得DTAC的热分解特性数据;用Friedman法确定热分解动力学参数;用绝热加速量热(ARC)仪进行试验,研究DTAC在绝热条件下的热分解行为;根据动力学分析结果研... 为研究1,1-二叔戊基过氧环己烷(DTAC)的热危险性,用差式扫描量热(DSC)仪进行试验,获得DTAC的热分解特性数据;用Friedman法确定热分解动力学参数;用绝热加速量热(ARC)仪进行试验,研究DTAC在绝热条件下的热分解行为;根据动力学分析结果研究不同温度下DTAC热分解反应的最大反应速率到达时间(TMR_(ad))随温度的变化关系,以及自加速分解温度(SADT)与传热系数的关系。结果表明:25 kg高密度聚乙烯材料(HDPE)包装的DTAC溶液的SADT为57. 3℃,运输DTAC应选用传热系数大的包装材料,并注意其温度。 展开更多

关键词 1 1-二叔戊基过氧环己烷(DTAC) 热分解特性 差式扫描量热(DSC)仪 绝热加速量热(ARC)仪 Friedman方法 自加速分解温度(SADT)

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