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锂离子电池三元正极材料的碳热还原及其浸锂效率研究
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作者 崔颖涛 董振伟 +2 位作者 卢俊辉 李伟 张翼东 《化学研究》 2025年第4期371-376,共6页
将LiNi_(1/3)Co_(1/3)Mn_(1/3)O_(2)材料分别在300、450、600、750和900℃进行碳热还原,还原产物在25℃的饱和氯水中溶解1 h,由此探究锂离子电池三元正极材料在不同的碳热还原温度下的浸锂效率及浸出液中的杂质含量。结果显示,LiNi_(1/3... 将LiNi_(1/3)Co_(1/3)Mn_(1/3)O_(2)材料分别在300、450、600、750和900℃进行碳热还原,还原产物在25℃的饱和氯水中溶解1 h,由此探究锂离子电池三元正极材料在不同的碳热还原温度下的浸锂效率及浸出液中的杂质含量。结果显示,LiNi_(1/3)Co_(1/3)Mn_(1/3)O_(2)在温度达到450℃时,物相发生明显变化,当温度高于600℃时,还原产物的物相几乎不变;750℃还原产物中Li元素的浸出率最高,为93.32%;而Ni、Co、Mn等元素的浸取率在900℃时最高,分别为9.47%、6.40%和1.21%。 展开更多
关键词 锂离子电池 三元材料 湿法回收 浸出效率
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均相催化C_(2)混合气烷氧羰基化制丙酸甲酯反应性能
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作者 郭少霞 郜亮 +4 位作者 李苏爽 高永杰 邢恩会 罗一斌 舒兴田 《石油学报(石油加工)》 北大核心 2025年第3期585-593,共9页
乙烯烷氧羰基化反应原料主要是纯乙烯,采用低成本的乙烯-乙烷混合气替代高成本的纯乙烯,对C_(2)混合气烷氧羰基化制丙酸甲酯均相反应体系进行了系统性的工艺条件优化,主要考察均相催化剂膦配体、Pd前体、酸剂的类型及三者的最优配比、... 乙烯烷氧羰基化反应原料主要是纯乙烯,采用低成本的乙烯-乙烷混合气替代高成本的纯乙烯,对C_(2)混合气烷氧羰基化制丙酸甲酯均相反应体系进行了系统性的工艺条件优化,主要考察均相催化剂膦配体、Pd前体、酸剂的类型及三者的最优配比、原料气配比,均相催化反应器转速、均相催化剂循环使用次数及热稳定性等对C_(2)混合气烷氧羰基化制丙酸甲酯反应性能的影响。结果表明:在反应温度80℃、反应时间3 h、反应器转速600 r/min、乙烯/CO摩尔比1/1时,二(乙酰丙酮)钯(Pd(acac)_(2))、1,2-双(二叔丁基亚膦酸甲基)苯(d~tbpx)和甲基磺酸(MSA)摩尔比为1/4/15的均相催化剂展现出最优的催化性能,乙烯转化率达98.30%,丙酸甲酯选择性达100%;研究结果实现了C_(2)混合气中浓乙烯的高值利用与乙烯-乙烷的高效分离,为C_(2)混合气烷氧羰基化反应能够工业化应用提供有利的基础依据和指导方向。 展开更多
关键词 均相催化 烷氧羰基化反应 C_(2)混合气 丙酸甲酯 Pd基催化剂 工艺优化
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微波强化非均相类Fenton反应氧化降解苯酚 被引量:11
3
作者 徐科峰 李忠 +2 位作者 夏启斌 魏帅 黎华亮 《四川大学学报(工程科学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第6期83-87,共5页
研究了在微波场条件下非均相类Fenton试剂反应降解含酚废水,分别进行了微波场条件下和常规条件下类Fenton试剂反应降解苯酚实验并测定了反应动力学曲线,讨论了温度、微波场功率对苯酚去除率以及TOC去除率的影响,估算了反应活化能。实验... 研究了在微波场条件下非均相类Fenton试剂反应降解含酚废水,分别进行了微波场条件下和常规条件下类Fenton试剂反应降解苯酚实验并测定了反应动力学曲线,讨论了温度、微波场功率对苯酚去除率以及TOC去除率的影响,估算了反应活化能。实验结果表明:使用微波辐射可提高非均相类Fenton反应降解含酚废水的反应速率、苯酚去除率和TOC去除率。发现在微波和常规条件下,反应可近似为三级动力学反应。反应活化能估算结果表明,对类Fenton试剂降解苯酚的反应体系施加微波,可降低反应活化能和提高反应速率,微波辐射的功率越大,苯酚转化速率和TOC降解速率就越快。与常规条件下类Fenton试剂降解苯酚的反应相比,施加足够强的微波场,可较明显降低反应活化能和提高反应速率和去除率。当微波辐射功率分别为200 W和600 W时,苯酚降解的反应活化能分别为17.175和15.042 kJ/mol,比常规条件的反应活化能降低了11.48%和22.48%。 展开更多
关键词 微波 非均相类Fenton反应 苯酚 TOC 降解
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环戊烯选择氧化合成戊二酸绿色催化过程 被引量:11
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作者 陈慧 戴维林 +3 位作者 杨新丽 高瑞华 曹勇 范康年 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第2期118-121,共4页
研究了以环戊烯为原料、草酸为有机络合剂、H2O2为氧化剂,在催化剂钨酸(H2WO4)的作用下一步合成戊二酸的绿色新过程,考察了氧化剂的含量、反应物配比、催化剂用量、反应温度、反应时间等对反应的影响。确定了最佳反应条件:选用50%(质量... 研究了以环戊烯为原料、草酸为有机络合剂、H2O2为氧化剂,在催化剂钨酸(H2WO4)的作用下一步合成戊二酸的绿色新过程,考察了氧化剂的含量、反应物配比、催化剂用量、反应温度、反应时间等对反应的影响。确定了最佳反应条件:选用50%(质量分数)的H2O2为氧化剂、反应物配比n(H2O2)∶n(环戊烯)=4.4、n(H2WO4)∶n(草酸)=1、催化剂用量(H2WO4占环戊烯的摩尔分数)1.5%、反应温度85℃、反应时间6h。在最佳反应条件下,戊二酸的收率高达92.3%。该方法洁净、高效,产物戊二酸的纯度高,符合绿色化学的要求。实验结果表明,强酸性环境有利于戊二酸的生成,表明此反应为酸催化的选择氧化反应。 展开更多
关键词 环戊烯 戊二酸 钨酸 选择氧化 催化 绿色化工
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含锡催化剂在Baeyer-Villiger氧化反应中的应用进展 被引量:9
5
作者 黄靓 李静霞 +2 位作者 戴维林 曹勇 范康年 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第2期200-204,共5页
综述了近年来含锡催化剂在Baeyer-Villiger反应(酮转化为相应的酯或内酯的反应)中的应用研究进展,分别介绍了Sn-β沸石、Sn-MCM-41、水滑石负载锡、坡缕石负载锡等非均相催化剂及锡的全氟化辛烷磺酰胺配合物、苯胺和苯甲醇取代的有机锡... 综述了近年来含锡催化剂在Baeyer-Villiger反应(酮转化为相应的酯或内酯的反应)中的应用研究进展,分别介绍了Sn-β沸石、Sn-MCM-41、水滑石负载锡、坡缕石负载锡等非均相催化剂及锡的全氟化辛烷磺酰胺配合物、苯胺和苯甲醇取代的有机锡配合物等均相催化剂。由于非均相催化剂能回收重复利用,着重介绍了各种非均相催化剂的优缺点及催化作用机理。其中,Sn-β沸石由于具有较多的小孔,有利于Sn的嵌入,从而有效提高了反应的转化率,而Sn-MCM-41、水滑石负载锡、坡缕石负载锡等催化剂虽合成方法简单,但其活性均低于Sn-β沸石催化剂。 展开更多
关键词 Baeyer-Villiger氧化反应 含锡催化剂 内酯
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微波对Fenton试剂降解苯酚反应活化能的影响 被引量:10
6
作者 徐科峰 李忠 +1 位作者 魏帅 夏启斌 《华南理工大学学报(自然科学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第12期5-9,共5页
研究了在微波场条件下Fenton试剂降解含酚废水的反应.分别在常规和微波场条件下进行反应,测定了反应动力学曲线,发现在常规条件下和微波条件下,反应动力学曲线可分成两个阶段,第一阶段为二级反应,第二阶段为一级反应;讨论了温度、微波... 研究了在微波场条件下Fenton试剂降解含酚废水的反应.分别在常规和微波场条件下进行反应,测定了反应动力学曲线,发现在常规条件下和微波条件下,反应动力学曲线可分成两个阶段,第一阶段为二级反应,第二阶段为一级反应;讨论了温度、微波功率对总有机碳(TOC)去除率的影响,估算了反应活化能.实验结果表明:微波辐射可提高Fenton试剂降解苯酚的反应速率和TOC去除率,降低反应活化能;当微波功率分别为100、200和600W时,在反应的第一阶段,苯酚降解反应活化能分别为9.833、9.139和8.579 kJ/mol,在第二阶段分别为28.245、27.560和26.710 kJ/mol,低于常规条件下相应阶段的苯酚降解反应的活化能(第一阶段为10.782 kJ/mol,第二阶段为30.294 kJ/mol),且反应活化能随着微波强度的增大而减小. 展开更多
关键词 微波 FENTON反应 苯酚 总有机碳去除率 反应活化能
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负载铁分子筛降解活性艳红KE-3B的实验研究 被引量:7
7
作者 王滨松 崔福义 +2 位作者 林辛 张杰 于杨 《黑龙江大学自然科学学报》 CAS 北大核心 2010年第2期230-232,236,共4页
采用负载三价铁离子分子筛对活性艳红KE-3B配置的废水进行了脱色研究。染料初始浓度200mg·L-1、催化剂50H用量是40g·L-1、初始pH值为4,H2O2质量浓度为1153mg·L-1,反应温度在80℃时,脱色反应速率常数达到0.2663min-1,半... 采用负载三价铁离子分子筛对活性艳红KE-3B配置的废水进行了脱色研究。染料初始浓度200mg·L-1、催化剂50H用量是40g·L-1、初始pH值为4,H2O2质量浓度为1153mg·L-1,反应温度在80℃时,脱色反应速率常数达到0.2663min-1,半衰期为2.6min,反应活化能Ea为4.27kJ.mol-1。 展开更多
关键词 分子筛 活性艳红 反应动力学 色度
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铜盐催化乙醇氧化羰基化反应性能的研究 被引量:7
8
作者 刘定华 徐明 +1 位作者 陈振松 刘晓勤 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第3期425-430,共6页
针对乙醇液相氧化羰基化合成反应工艺,筛选出CuBr2/DMA(N,N-二甲基乙酰胺)均相催化体系,考察了催化剂组分配比对催化活性、时间对氧化羰基化反应的影响,以及CuBr2/DMA催化剂体系的循环使用性能。结果表明,该催化剂体系表现出良好的氧化... 针对乙醇液相氧化羰基化合成反应工艺,筛选出CuBr2/DMA(N,N-二甲基乙酰胺)均相催化体系,考察了催化剂组分配比对催化活性、时间对氧化羰基化反应的影响,以及CuBr2/DMA催化剂体系的循环使用性能。结果表明,该催化剂体系表现出良好的氧化羰基化催化活性,当CuBr2在DMA溶剂中浓度为0.3 g mL 1,反应时间为2.5 h时,乙醇的转化率达到36.2%,催化剂循环性能良好。XRD表征显示,开始加入CuBr2催化剂中Cu(II)为催化主体,催化过程中Cu(Ⅱ)被还原为Cu(I);循环试验中起催化活性的物质是Cu(I),且CuBr在溶剂DMA中表现出与CuBr2相当的稳定特性。通过气相色谱及气-质联用对液相产物分析表明,产物分别是碳酸二乙酯、甲酸乙酯、乙酸乙酯和丙酸乙酯,并在此基础上探讨了产物形成和可能的催化机理。 展开更多
关键词 铜催化剂 羰基化 碳酸二乙酯 乙酸乙酯
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稀土对铱基甲醇羰基化催化体系性能的影响 被引量:6
9
作者 刘博 季生福 +2 位作者 吕顺丰 李彤 王世亮 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2013年第3期271-275,共5页
采用稀土金属碘化物或氧化物对铱基羰基化催化体系进行改性,并考察了改性后的催化体系的羰基化反应活性。实验结果表明,采用稀土金属碘化物对Ir-I催化体系进行改性时,羰基化反应活性均出现明显下降;而采用稀土金属氧化物对Ir-I和Ir-Ru-... 采用稀土金属碘化物或氧化物对铱基羰基化催化体系进行改性,并考察了改性后的催化体系的羰基化反应活性。实验结果表明,采用稀土金属碘化物对Ir-I催化体系进行改性时,羰基化反应活性均出现明显下降;而采用稀土金属氧化物对Ir-I和Ir-Ru-I催化体系进行改性时,羰基化反应活性明显提高。其中,当采用Nd2O3对Ir-Ru-I催化体系进行改性时,在CH3COOCH3含量10.0%(w)、H2O含量3.9%(w)的条件下,甲醇羰基化反应速率可增至15.5 mol/(L.h)。Ir-Ru-I催化体系经稀土金属氧化物改性后,气相副产物CH4和CO2的平均生成速率增大,液相副产物丙酸的平均生成速率降低。 展开更多
关键词 稀土碘化物 稀土氧化物 铱基催化剂 甲醇羰基化
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高活性离子液体催化酯化反应的研究 被引量:6
10
作者 李明 包桂蓉 +4 位作者 王华 韩磊 李秀凤 李一哲 李法社 《应用化工》 CAS CSCD 2010年第4期480-483,共4页
制备了4种吡啶、三乙胺类水溶性离子液体,考察了其催化制备油酸乙酯的活性。结果表明,这4种离子液体催化活性很高,在醇酸摩尔比6∶1,反应温度77℃,反应时间6 h,催化剂用量8%反应条件下,乙基吡啶硫酸氢盐活性最高,酯化转化率可达95.9%;... 制备了4种吡啶、三乙胺类水溶性离子液体,考察了其催化制备油酸乙酯的活性。结果表明,这4种离子液体催化活性很高,在醇酸摩尔比6∶1,反应温度77℃,反应时间6 h,催化剂用量8%反应条件下,乙基吡啶硫酸氢盐活性最高,酯化转化率可达95.9%;在催化混合脂肪酸的酯化反应中,4种离子液体均表现出较高活性,酯化转化率均高于94%,且离子液体稳定性好,可循环使用。 展开更多
关键词 离子液体 油酸乙酯 催化 酯化
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环己烷液相非催化/催化氧化反应动力学特性比较 被引量:5
11
作者 刘长军 唐盛伟 +3 位作者 谭平华 刘颖颖 梁斌 闵恩泽 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第8期1992-1999,共8页
分别以不同氧浓度气体及纯氧作为氧源,利用鼓泡塔反应器在1.1MPa、不同温度、不同气体流量条件下比较了环己烷液相非催化氧化和催化氧化反应特性。通过比较分析,讨论了环己烷液相氧化的链式反应机理。理论分析和实验数据表明,环己烷液... 分别以不同氧浓度气体及纯氧作为氧源,利用鼓泡塔反应器在1.1MPa、不同温度、不同气体流量条件下比较了环己烷液相非催化氧化和催化氧化反应特性。通过比较分析,讨论了环己烷液相氧化的链式反应机理。理论分析和实验数据表明,环己烷液相催化氧化反应诱导期短,其表观速率与环己烷浓度和氧气浓度都为一级;而非催化氧化反应诱导期长,是由烃直接氧化引发过程控制,只有当过氧化氢积累到一定浓度以后,过氧化物分解产生自由基速率变得显著,反应才表现出自催化反应特征。而在催化剂存在的情况下,环己基过氧化氢分解非常迅速,环己基过氧化氢浓度在整个反应过程中稳定在一个很低的水平,反应由氧化生成酮的链传递反应过程控制。 展开更多
关键词 环己烷 KA油 液相氧化 纯氧
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含氟芳香族硝基化合物加氢用钯催化剂的研究 被引量:10
12
作者 袁加程 卢卫平 周壮 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第2期241-244,共4页
介绍了以浸渍法制备Pd-Fe/SiO2催化剂,研究其载体、金属组分、还原剂、焙烧温度和时间等因素对催化剂催化性能的影响。确定了最优工艺条件:w(Pd)=5%,w(Fe)=0.2%,硼氢化钾作还原剂,焙烧温度500℃,焙烧时间4h。重复使用试验、优化验证试... 介绍了以浸渍法制备Pd-Fe/SiO2催化剂,研究其载体、金属组分、还原剂、焙烧温度和时间等因素对催化剂催化性能的影响。确定了最优工艺条件:w(Pd)=5%,w(Fe)=0.2%,硼氢化钾作还原剂,焙烧温度500℃,焙烧时间4h。重复使用试验、优化验证试验、与其它催化剂如RaneyNi、Pt/C和Pd/C等对比试验结果表明,Pd-Fe/SiO2催化剂用于含氟芳香族硝基化合物的常压催化加氢反应,收率大于97.5%,纯度达到98.0%以上,选择性好,催化剂可重复使用10次。 展开更多
关键词 Pd-Fe/SiO2催化剂 含氟芳香硝基族化合物 加氢反应 催化性能
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CuBr_nL_m配合催化剂液相氧化羰化合成碳酸二甲酯 被引量:5
13
作者 杨洋 刘晓勤 +1 位作者 刘定华 姚虎卿 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第10期1166-1170,共5页
研究了CuBrnLm配合催化剂对甲醇液相氧化羰化合成碳酸二甲酯(DMC)反应的催化活性及其稳定性,并采用XPS和EPR等对催化剂进行表征。结果发现,配位剂L的添加有助于形成甲醇选择性氧化羰基合成DMC的活性物种Cu(I)。采用正交设计对工艺条件... 研究了CuBrnLm配合催化剂对甲醇液相氧化羰化合成碳酸二甲酯(DMC)反应的催化活性及其稳定性,并采用XPS和EPR等对催化剂进行表征。结果发现,配位剂L的添加有助于形成甲醇选择性氧化羰基合成DMC的活性物种Cu(I)。采用正交设计对工艺条件进行优化,当温度100~110℃、压力3.0~3.5MPa、时间4~6h、催化剂浓度(以甲醇的体积)0.15~0.20g/mL时,甲醇转化率可达到23%,DMC选择性大于95%。 展开更多
关键词 碳酸二甲酯 甲醇 氧化羰化 液相 正交设计
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FeCl_3-氯代丁基吡啶离子液体催化苯与丙烯烷基化 被引量:13
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作者 孙学文 赵锁奇 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第9期819-823,共5页
研究了FeC l3-氯代丁基吡啶(FeC l3-[bpc])离子液体催化苯与丙烯烷基化生产异丙苯。实验结果表明,FeC l3-[bpc]离子液体经HC l改性后,在温和的反应条件下,丙烯的转化率与异丙苯的选择性得到显著改善,在20℃、0.1M Pa、反应时间5m in、... 研究了FeC l3-氯代丁基吡啶(FeC l3-[bpc])离子液体催化苯与丙烯烷基化生产异丙苯。实验结果表明,FeC l3-[bpc]离子液体经HC l改性后,在温和的反应条件下,丙烯的转化率与异丙苯的选择性得到显著改善,在20℃、0.1M Pa、反应时间5m in、苯与丙烯的摩尔比为10∶1、FeC l3-[bpc]离子液体与苯的质量比为1∶100的条件下,丙烯的转化率由改性前的83.60%提高到100.00%,异丙苯的选择性由90.86%提高到98.47%。实验中还发现,若将该反应分为两个阶段进行,将会获得很好的反应效果。第一阶段主要是烷基化反应,在低温下得到较高的丙烯转化率;第二阶段主要是烷基转移反应,通过适当升高反应温度提高异丙苯的选择性。 展开更多
关键词 丙烯 烷基化 三氯化铁 氯代丁基吡啶 离子液体 氯化氢 催化
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新型锚链固定的多相化铑膦氢甲酰化催化剂的制备与性能 被引量:4
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作者 张月成 赵继全 +1 位作者 韩建萍 焦永杰 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第10期972-977,共6页
采用化学键联和溶胶-凝胶相结合的方法制备了带锚链固定的多相化铑膦络合物催化剂。利用FTIR,XPS,ICP及N2吸附对催化剂进行表征,揭示了催化剂内部结构与催化性能之间的关系。对催化剂的制备条件进行了优化,该催化剂用于1-己烯的氢甲酰... 采用化学键联和溶胶-凝胶相结合的方法制备了带锚链固定的多相化铑膦络合物催化剂。利用FTIR,XPS,ICP及N2吸附对催化剂进行表征,揭示了催化剂内部结构与催化性能之间的关系。对催化剂的制备条件进行了优化,该催化剂用于1-己烯的氢甲酰化反应转化率达98.7%、选择性为99.5%、产物正构和异构的摩尔比为0.90。催化剂循环使用7次后仍具有很高的催化性能,经ICP和XPS分析可知,仅有催化剂外表面铑原子的脱落造成少量的铑流失(占铑质量的12.68%),具有较好的循环使用性能。 展开更多
关键词 铑络合物 已烯 多相化催化剂 化学键联 溶胶-凝胶 氢甲酰化
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离子液体用于甲烷直接转化的研究 被引量:7
16
作者 王少君 张宇 +1 位作者 马英冲 林励吾 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2010年第2期10-12,共3页
合成了5种酸性离子液体,以PdCl2为催化剂、K2S2O8为氧化剂、离子液体、三氟乙酸(TFA)和三氟乙酸酐(TFAA)为介质作为甲烷直接转化体系。讨论了离子液体对甲烷转化率的影响,并考察了离子液体在甲烷直接转化过程中的稳定性。利用GC、GC-MS... 合成了5种酸性离子液体,以PdCl2为催化剂、K2S2O8为氧化剂、离子液体、三氟乙酸(TFA)和三氟乙酸酐(TFAA)为介质作为甲烷直接转化体系。讨论了离子液体对甲烷转化率的影响,并考察了离子液体在甲烷直接转化过程中的稳定性。利用GC、GC-MS和FTIR等仪器对反应产物进行分析。研究结果表明:离子液体[mim]+HSO4-在甲烷转化体系中能够稳定存在,并可以提高催化剂PdCl2的活性,二者能够起到一定的协同作用共同促进甲烷转化。 展开更多
关键词 离子液体 甲烷直接转化 稳定性 协同作用
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乙烯选择性四聚制1-辛烯催化剂及工艺技术研究进展 被引量:6
17
作者 宋宪凤 宁英男 +2 位作者 姜涛 吴宪倍 毕四勇 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第5期693-696,共4页
综述了近年来乙烯选择性四聚制1-辛烯技术的发展现状。介绍了乙烯选择性四聚制1-辛烯催化剂研究的最新进展及发展趋势;重点阐述了影响乙烯选择性四聚制1-辛烯催化体系中的两个重要组分,即助催化剂和配体;从技术和经济方面对比了现有技术... 综述了近年来乙烯选择性四聚制1-辛烯技术的发展现状。介绍了乙烯选择性四聚制1-辛烯催化剂研究的最新进展及发展趋势;重点阐述了影响乙烯选择性四聚制1-辛烯催化体系中的两个重要组分,即助催化剂和配体;从技术和经济方面对比了现有技术制1-辛烯的可行性。 展开更多
关键词 乙烯四聚 1-辛烯 铬系催化剂
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CuBr_3L_2络合催化剂羰基合成碳酸二甲酯的反应研究 被引量:4
18
作者 杨洋 刘晓勤 +1 位作者 刘定华 姚虎卿 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第4期633-639,共7页
开发了甲醇液相羰基化法合成碳酸二甲酯的新型CuBr3L2络合催化剂。实验结果表明,该催化剂在反应温度373-83K、压力3.0-3.5MPa、催化剂质量浓度0.15-0.20g·mL^-1、反应时间4-6h的条件下,甲醇的转化率可达23%-25%,碳酸二甲酯选择性为... 开发了甲醇液相羰基化法合成碳酸二甲酯的新型CuBr3L2络合催化剂。实验结果表明,该催化剂在反应温度373-83K、压力3.0-3.5MPa、催化剂质量浓度0.15-0.20g·mL^-1、反应时间4-6h的条件下,甲醇的转化率可达23%-25%,碳酸二甲酯选择性为96%-98%。且该催化剂性能稳定,可反复使用。XPS等表征发现配位剂四丁基溴化铵(简称L)的添加有助于表面活性物种Cu(I)的形成,推导了可能的反应机理。对该催化体系进行动力学研究,推导出合适的动力学方程以及相关的动力学参数。该反应是一近似二级反应,反应表观速率常数Kp与催化剂质量浓度和反应温度有关,且Kp与催化剂质量浓度的平方成正比;高温高压不利于主反应的进行,导致目的产物选择性的下降。 展开更多
关键词 碳酸二甲酯 甲醇 氧化羰化 液相 动力学
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UV/Fe(C_2O_4)_3^(3-)/H_2O_2系统羟自由基生成规律 被引量:6
19
作者 王滨松 张杰 黄君礼 《哈尔滨工业大学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第2期255-257,共3页
采用分光光度法研究Fenton、UV/Fenton和UV/Fe(C2O4)33-/H2O2系统中羟自由基(.OH)的生成规律.结果表明:3个系统生成的.OH浓度顺序均为UV/Fe(C2O4)33-/H2O2>UV/Fenton>Fenton.对于UV/Fe(C2O4)33-/H2O2系统,最佳K2C2O4浓度为1 mmol... 采用分光光度法研究Fenton、UV/Fenton和UV/Fe(C2O4)33-/H2O2系统中羟自由基(.OH)的生成规律.结果表明:3个系统生成的.OH浓度顺序均为UV/Fe(C2O4)33-/H2O2>UV/Fenton>Fenton.对于UV/Fe(C2O4)33-/H2O2系统,最佳K2C2O4浓度为1 mmol/L,最佳初始pH范围和H2O2浓度分别为2-5和20 mmol/L,增加Fe2+浓度和升高反应温度有助于UV/Fe(C2O4)33-/H2O2系统生成.OH. 展开更多
关键词 高级氧化技术 羟自由基 甲基亚磺酸 分光光度法
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Cu基络合物催化甲醇液相氧化羰化反应 被引量:3
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作者 杨洋 刘晓勤 +1 位作者 刘定华 姚虎卿 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第7期619-623,共5页
针对甲醇液相氧化羰基化法合成碳酸二甲酯(DMC)工艺,开发了新型Cu基络合催化剂(CuBrnLm)。对CuBrnLm催化剂的活性及其稳定性进行了研究。实验结果表明,采用该催化剂,甲醇转化率和DMC选择性较高;元素价态和物质结构分析表明,CuB... 针对甲醇液相氧化羰基化法合成碳酸二甲酯(DMC)工艺,开发了新型Cu基络合催化剂(CuBrnLm)。对CuBrnLm催化剂的活性及其稳定性进行了研究。实验结果表明,采用该催化剂,甲醇转化率和DMC选择性较高;元素价态和物质结构分析表明,CuBrnLm催化剂循环使用5次后仍保持较好的稳定性。采用正交设计和中心响应曲面法设计实验,并使用Statistica软件进行统计分析,寻求出反应的主要影响因素,并得到优化的工艺条件:反应温度100~110℃、反应压力3.0~3.5MPa、反应时间4~6h、CuBrnLm催化剂质量浓度(以甲醇的体积计)O.15~0.20g/mL。在此工艺条件下,甲醇转化率可达23%以上,DMC的选择性为96%~98%。 展开更多
关键词 络合催化剂 碳酸二甲酯 甲醇 氧化羰基化 正交设计 响应曲面
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