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高氯酸铀酰与TMDGA配合物的两种同质多晶体的结构与光谱性质 被引量:1
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作者 周今 杨雅婷 +5 位作者 张士博 郝轩 柳倩 杨素亮 田国新 张生栋 《原子能科学技术》 北大核心 2025年第8期1595-1602,共8页
为了加深对锕酰化合物电子结构和光谱构效关系的理解,并为锕酰化合物光谱的理论模拟提供重要研究对象,本文通过控制晶体生长条件,在高氯酸体系中成功制备了两种不同对称性的铀酰(UO_(2)L_(2)·2ClO_(4)(L=TMDGA))和N,N,N′,N′-四甲... 为了加深对锕酰化合物电子结构和光谱构效关系的理解,并为锕酰化合物光谱的理论模拟提供重要研究对象,本文通过控制晶体生长条件,在高氯酸体系中成功制备了两种不同对称性的铀酰(UO_(2)L_(2)·2ClO_(4)(L=TMDGA))和N,N,N′,N′-四甲基-二甘酸双酰胺(TMDGA)晶体,低对称性UO_(2)L_(2)·2ClO_(4)命名为U-1,高对称性UO_(2)L_(2)·2ClO_(4)命名为U-2。结果显示,U-2中高对称性的结构单元UO_(2)L_(2)^(2+)展现出与大多数铀酰配合物显著不同的结构和光谱特性,其周围有序排列着ClO_(4)^(-)阴离子通道。通过理论计算对气相环境中U-2的拉曼光谱进行了模拟,所得结果与实验光谱高度吻合,这有力证实了类真空的ClO_(4)^(-)阴离子通道是真实存在的。以上结果表明,分子对称性在锕酰化合物电子结构和光谱构效关系研究中有重要意义,本文研究结果可为锕酰化合物的精确理论模拟方法提供重要指导。 展开更多
关键词 铀酰 TMDGA 晶体结构 拉曼光谱 量化计算
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基于NTAamide(C8)萃取剂的酸性废液中锝分离工艺初步研究
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作者 刘占元 王均利 +4 位作者 申震 罗方祥 晏太红 郑卫芳 王辉 《核技术》 北大核心 2025年第2期100-106,共7页
在核燃料循环后段中,锝对高放废液的玻璃固化以及深地质处置有较大的影响,因此,有必要在乏燃料后处理过程中将锝提取出来,以减轻其不利影响。本文研究以NTAamide(C8)作为萃取剂从后处理硝酸介质中提取锝的优化工艺流程优化过程。基于NTA... 在核燃料循环后段中,锝对高放废液的玻璃固化以及深地质处置有较大的影响,因此,有必要在乏燃料后处理过程中将锝提取出来,以减轻其不利影响。本文研究以NTAamide(C8)作为萃取剂从后处理硝酸介质中提取锝的优化工艺流程优化过程。基于NTAamide(C8)萃取锝、草酸洗涤杂质离子以及碳酸铵反萃锝的原理,设计了从后处理尾液中提取、纯化锝的工艺流程,并通过串级萃取工艺实验进行了初步验证。数据显示:草酸和硝酸浓度均为0.10 mol·L^(-1)时对各个杂质离子都有很好的洗涤效果,经8级萃取和8级洗涤,锝的萃取率为99.9%,而锶、铯、锆、钌的净化系数分别达到6.9×10^(3)、7.9×10^(4)、4.3×10^(2)、45,表明了该工艺在放射性废液中具有良好的锝分离与杂质离子净化性能。 展开更多
关键词 后处理 NTAamide(C8)
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LiCl-KCl熔盐中PrCl_(3)在Mo电极上的电化学行为和热力学性质
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作者 王有群 陈辉 +2 位作者 林如山 宋鹏旺 刘云海 《东华理工大学学报(自然科学版)》 北大核心 2025年第1期94-100,共7页
熔盐中锕系元素和裂变产物的热力学和电化学性质决定了熔盐电解干法后处理工艺中两者的分离效率。镨是一种典型的裂变产物,且难以与锕系元素分离。采用方波伏安法、循环伏安法、计时电位法和开路计时电位法等探究了LiCl KCl熔盐中PrCl_... 熔盐中锕系元素和裂变产物的热力学和电化学性质决定了熔盐电解干法后处理工艺中两者的分离效率。镨是一种典型的裂变产物,且难以与锕系元素分离。采用方波伏安法、循环伏安法、计时电位法和开路计时电位法等探究了LiCl KCl熔盐中PrCl_(3)在Mo阴极上的电化学行为,得到Pr(Ⅲ)于Mo电极上的扩散系数、Pr(Ⅲ)/Pr表观标准电位、PrCl_(3)热力学函数与温度的关系式。利用X射线衍射仪(XRD)和扫描电子显微镜能谱仪(SEM EDS)表征了LiCl KCl熔盐中恒电流电解PrCl_(3)的产物。结果表明,Pr(Ⅲ)在LiCl KCl熔盐中(于Mo阴极)是一个一步转移3个电子的准可逆反应:Pr(Ⅲ)+3e=Pr。反应是扩散控制的,扩散系数(D)与温度(T)的关系式为ln D=-6.47-4228.85T-1,扩散活化能为35.16 kJ/mol。Pr(Ⅲ)/Pr的表观标准电位与温度的关系式为E_(Pr(Ⅲ)/Pr)^(0*)=-3.672+7.72×10^(-4)T。研究成果将为LiCl KCl熔盐体系中锕系和裂变元素的分离提供基础支撑。 展开更多
关键词 干法后处理 LiCl KCl熔盐 电化学
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钚的化学分离研究进展
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作者 刘尧 王均利 +4 位作者 郭啸云 陈琦 王文涛 郑卫芳 晏太红 《核化学与放射化学》 北大核心 2025年第4期363-379,共17页
钚作为一种至关重要的战略元素,在核能发电、同位素电池开发等诸多领域中扮演着极其重要的角色。在核燃料循环中,钚的高效分离技术不仅关乎能源安全与国防安全,更与生态安全息息相关。由于钚具有多种氧化态、复杂的水溶液化学行为以及... 钚作为一种至关重要的战略元素,在核能发电、同位素电池开发等诸多领域中扮演着极其重要的角色。在核燃料循环中,钚的高效分离技术不仅关乎能源安全与国防安全,更与生态安全息息相关。由于钚具有多种氧化态、复杂的水溶液化学行为以及放射性带来的辐解效应,钚的高效分离与回收一直是核燃料后处理的核心难题之一,同时在环境保护和放射性污染治理方面具有重要的意义。本文综述了近年来钚化学分离领域的研究进展,重点介绍了以溶剂萃取法和固相分离法为代表的钚分离纯化技术。在溶剂萃取方面,分析了有机磷类、酰胺类、水溶性配体等多种萃取剂的结构调控策略与选择性提升机制;在固相分离方面,综述了功能化硅基材料、树脂材料、碳材料以及共价有机框架(COFs)材料等在钚分离中的研究进展。同时评估了各分离技术在实际工业生产中的应用前景,并对未来的研究方向提出了建议。 展开更多
关键词 化学分离 溶剂萃取 固相分离
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氧化物乏燃料电沉积中氯氧比对铀、钚存在形态影响研究
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作者 李泓儒 丁允聪 +1 位作者 周文涛 王德忠 《无机盐工业》 北大核心 2025年第5期64-70,共7页
随着中国快堆技术的快速发展,与之匹配的干法后处理技术日益受到关注。其中,氧化物电沉积流程(DDP)因其能够实现铀、钚的共沉积并直接制备混合氧化物(MOX)燃料,成为当前研究最为广泛的干法后处理技术之一。在DDP流程的电解分离过程中,... 随着中国快堆技术的快速发展,与之匹配的干法后处理技术日益受到关注。其中,氧化物电沉积流程(DDP)因其能够实现铀、钚的共沉积并直接制备混合氧化物(MOX)燃料,成为当前研究最为广泛的干法后处理技术之一。在DDP流程的电解分离过程中,需要精确地控制氯氧分压比,以确保铀元素以铀酰离子状态存在,钚元素以钚离子状态存在,从而实现铀、钚的高效共沉积。为探究铀、钚离子存在形态对氯氧分压比的依赖关系,基于铀钚氯氧二重优势区图,研究了铀酰离子与钚离子共存状态下,最小氯氧分压与温度之间的关系,以及两种气体分压之间的相互影响规律。研究结果表明:随着温度升高,氯气的最小分压增长较为缓慢,而氧气分压则随温度升高呈快速增加趋势;随着氧气浓度的增加,氯气的最小分压起初保持稳定,但当氧气浓度达到一定阈值后,氯气分压开始缓慢上升;此外,随着氯气分压的增加,氧气分压立即呈现上升趋势。该研究结果对氧化物电解沉积过程中氯、氧分压的精确控制具有重要的指导意义。 展开更多
关键词 乏燃料后处理 氧化物电沉积 氯氧分压 优势区图
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单侧衍生化邻菲啰啉酰胺类配体对Mo(Ⅵ)/U(Ⅵ)的萃取性能及配位化学
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作者 修涛元 刘栎锟 +5 位作者 张萌 洪义 叶国安 矫彩山 袁立永 石伟群 《核化学与放射化学》 北大核心 2025年第3期213-223,共11页
随着核医学的快速发展,医用同位素m^(99)Tc^(m)的母体核素m^(99)Mo的需求量不断增加。m^(99)Mo主要通过反应堆辐照高浓铀/低浓铀靶件生产,因此Mo(Ⅵ)/U(Ⅵ)分离对于高纯度m^(99)Mo的获取至关重要。相较于其他分离方法,溶剂萃取具有操作... 随着核医学的快速发展,医用同位素m^(99)Tc^(m)的母体核素m^(99)Mo的需求量不断增加。m^(99)Mo主要通过反应堆辐照高浓铀/低浓铀靶件生产,因此Mo(Ⅵ)/U(Ⅵ)分离对于高纯度m^(99)Mo的获取至关重要。相较于其他分离方法,溶剂萃取具有操作相对简单和分离效率高等优点,其中高效萃取剂的设计制备是液液萃取法分离Mo(Ⅵ)/U(Ⅵ)的关键。本研究合成了三种单侧衍生化邻菲啰啉酰胺类配体,并在不同硝酸浓度、时间和配体浓度下进行了萃取实验,详细探讨三种配体对Mo(Ⅵ)/U(Ⅵ)的分离性能。通过红外吸收光谱(FTIR)、紫外(UV-Vis)滴定和核磁(NMR)滴定进行了相关配位化学研究。结果表明:三种配体均对Mo(Ⅵ)表现出更优的亲和力,在低酸度下可实现Mo(Ⅵ)/U(Ⅵ)之间的高效分离,分离因子(SF(Mo/U))在最优条件下达到23;单侧衍生化邻菲啰啉酰胺类配体相较于邻菲啰啉二酰胺类配体动力学更快,这主要是因为其侧链更少,空间位阻更小,更有利于金属离子的配位;斜率分析拟合得到配体与Mo(Ⅵ)/U(Ⅵ)生成1∶1型配合物;紫外滴定分析和核磁滴定分析证实,配体与U(Ⅵ)生成1∶1型配合物。 展开更多
关键词 邻菲啰啉 酰胺 溶剂萃取 配位化学
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氯化锂熔盐中二氧化铀电解还原工艺研究
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作者 姚本林 任广治 +8 位作者 朱运海 贾艳虹 杨明帅 肖益群 孟照凯 陈辉 李斌 何辉 叶国安 《原子能科学技术》 北大核心 2025年第S1期198-209,共12页
氧化铀的电解还原是当前混合氧化物乏燃料干法后处理流程的重要组成单元之一,掌握其电解还原工艺对于后处理流程具有重要意义。本文以二氧化铀为研究对象,通过热力学计算和循环伏安测试等方法,测定了二氧化铀在氯化锂熔盐中的还原电位... 氧化铀的电解还原是当前混合氧化物乏燃料干法后处理流程的重要组成单元之一,掌握其电解还原工艺对于后处理流程具有重要意义。本文以二氧化铀为研究对象,通过热力学计算和循环伏安测试等方法,测定了二氧化铀在氯化锂熔盐中的还原电位。在工艺研究中,以装载十克量级二氧化铀片体的金属篮为工作电极、装载金属锂的金属篮为对电极、镍-氧化镍为参比电极,通过控制电位或控制电流电解的方式研究了熔盐杂质、还原电位、电量比、阴阳极距离和阴阳极面积比等因素对二氧化铀电解还原的影响。在初步确定工艺优选的参数后,开展了百克量级二氧化铀还原实验,通过X射线粉末衍射、酸碱滴定和金属离子测定等方法对阴极产物和熔盐组成进行了分析。实验结果表明,还原产物主要由金属铀和碳化铀组成,二氧化铀XRD特征峰面积占比仅为6.9%。还原后的片体内部还有约11.4%的氯化锂、5.83%的氧化锂和0.11%的金属锂。本文研究不仅验证了二氧化铀电解还原的可行性,还确定了还原工艺的关键影响因素,为后续更大规模还原实验的开展奠定了坚实的基础。 展开更多
关键词 乏燃料干法后处理 二氧化铀 电解还原 氯化锂
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LiCl-KCl熔盐体系中UCl_(3)的合成研究
8
作者 肖益群 曾国智 +4 位作者 刘思京 姚本林 何辉 叶国安 李斌 《原子能科学技术》 北大核心 2025年第S1期173-181,共9页
为充分掌握LiCl-KCl熔盐体系中,氯化镉(CdCl_(2))与金属铀(U)反应生成高浓度三氯化铀(UCl_(3))的过程及其机理,本文基于快堆乏燃料高燃耗、高超铀元素含量等特点,针对高浓度UCl_(3)的合成需求,采用热力学计算、电化学监测和原位吸收光... 为充分掌握LiCl-KCl熔盐体系中,氯化镉(CdCl_(2))与金属铀(U)反应生成高浓度三氯化铀(UCl_(3))的过程及其机理,本文基于快堆乏燃料高燃耗、高超铀元素含量等特点,针对高浓度UCl_(3)的合成需求,采用热力学计算、电化学监测和原位吸收光谱技术,分析该反应的热力学可行性、反应动力学及UCl_(3)的合成机制。结果表明,500℃下,CdCl_(2)能有效氧化金属铀,生成U^(3+),进而形成UCl_(3),副产物为金属镉。热力学计算和实验验证表明,反应主要生成UCl_(3),未观察到高价铀化物(如UCl_(4)、UCl_(5)等)的生成。随着反应的进行,熔盐中UCl_(3)含量逐渐增加,而Cd^(2+)含量不断降低,最终达到平衡。电化学测试和原位吸收光谱法结果表明,UCl_(3)为主要产物,且没有出现明显的U^(4+)或U^(5+)等高价铀物质。在实验过程中,通过反应优化,成功制备了高浓度(50.86%)UCl_(3)的LiCl-KCl熔盐体系,并通过稀释方法,获得了适用于电解精炼的初始熔盐。以上结果表明,CdCl_(2)与金属铀反应生成高浓度UCl_(3)的方法是可行的,可为乏燃料电解精炼工艺的LiCl-KCl-UCl_(3)熔盐体系制备提供理论和技术支持。 展开更多
关键词 LiCl-KCl熔盐 UCl_(3) 氯化镉 金属铀 电化学监测 原位吸收光谱
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乙醛肟还原Np(Ⅵ)的机理研究
9
作者 李小波 张萌 +1 位作者 吴群燕 石伟群 《原子能科学技术》 北大核心 2025年第1期35-45,共11页
在Purex流程中,调控Np的价态能实现乏燃料中镎的分离。乙醛肟(CH_(3)CHNOH)作为无盐还原剂可有效将Np(Ⅵ)还原为Np(Ⅴ),但微观还原机理尚不清楚。CH_(3)CHNOH存在顺式(Z)和反式(E)异构体,这两种异构体对Np(Ⅵ)可能具有不同的还原能力和... 在Purex流程中,调控Np的价态能实现乏燃料中镎的分离。乙醛肟(CH_(3)CHNOH)作为无盐还原剂可有效将Np(Ⅵ)还原为Np(Ⅴ),但微观还原机理尚不清楚。CH_(3)CHNOH存在顺式(Z)和反式(E)异构体,这两种异构体对Np(Ⅵ)可能具有不同的还原能力和反应过程。本研究利用标量相对论密度泛函理论分别探讨了Z/E-CH_(3)CHNOH还原Np(Ⅵ)的反应机理。反应的热力学结果表明,Z-CH_(3)CHNOH还原Np(Ⅵ)的过程比E-CH_(3)CHNOH更有利,这可能归因于前者形成更多的氢键和反应过程中结构变化较小。动力学结果表明,两种同分异构体还原Np(Ⅵ)的决速步能垒非常相近,分别为22.36、23.03 kcal/mol,表明两者的还原能力基本一致。键长分析结果表明,Z/E-CH_(3)CHNOH还原2个Np(Ⅵ)的过程都伴随着相关键的断裂与形成。第1个Np(Ⅵ)还原属于氢原子转移,第2个Np(Ⅵ)还原是水参与的单电子转移。自旋密度和Np-O_(yl)键长的结果也证实了乙醛肟还原Np(Ⅵ)的本质。本研究解释了Z/E-CH_(3)CHNOH还原Np(Ⅵ)的微小差异,并揭示了其还原本质,为乏燃料中镎的分离提供了理论依据和支持。 展开更多
关键词 乙醛肟 还原反应 密度泛函理论 乏燃料
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氯化物熔盐体系中氧离子电极的制备及性能测试
10
作者 肖益群 李斌 +3 位作者 刘思京 姚本林 叶国安 何辉 《原子能科学技术》 北大核心 2025年第S1期182-190,共9页
为实现高温氯化物熔盐体系中氧离子(O_(2−))浓度的精准实时监测,本文制备了一种钇稳定氧化锆(YSZ)氧离子测试电极(简称YSZ电极),并对其响应性、稳定性、重现性和平行性进行了评估。使用电化学工作站在不同温度、O_(2−)浓度和气体流量条... 为实现高温氯化物熔盐体系中氧离子(O_(2−))浓度的精准实时监测,本文制备了一种钇稳定氧化锆(YSZ)氧离子测试电极(简称YSZ电极),并对其响应性、稳定性、重现性和平行性进行了评估。使用电化学工作站在不同温度、O_(2−)浓度和气体流量条件下对电极的电化学性能进行了测试。结果表明,YSZ电极对温度和氧浓度的变化表现出高度灵敏的响应。在O_(2−)浓度动态变化的条件下,电极能提供准确及时的响应。在相同条件下进行的单次和多次实验中,电极的电势测量具有优异的重现性。稳定性测试显示,在低氧和高氧条件下,电极均能长期输出稳定的电势信号,其波动范围分别为±10 mV和±4 mV。平行性测试结果表明,不同电极在相同条件下表现出较高的一致性,电势与O_(2−)浓度的对数(pO_(2−))呈现线性关系,R^(2)均大于0.996。以上结果表明,YSZ电极具有优异的性能,能在高温腐蚀性环境中稳定工作,适用于熔盐体系中O_(2−)浓度的精确测量,为氧化物燃料干法后处理等高温电化学过程提供了重要技术支持。 展开更多
关键词 钇稳定氧化锆 氧离子浓度测量 高温熔盐体系 电化学性能
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电解纯化对Inconel 600合金在LiCl-KCl熔盐中腐蚀影响
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作者 童阳 王城喻 +3 位作者 许晓锐 周文涛 王德忠 王亚飞 《核技术》 北大核心 2025年第4期45-51,共7页
LiCl-KCl共晶熔盐为乏燃料干法后处理中电解精炼过程常用的电解质,其对结构材料的腐蚀主要受熔盐中杂质的影响,通过熔盐纯化降低其腐蚀性是解决干法后处理材料腐蚀问题的重要手段之一。研究中使用电解法对LiCl-KCl盐进行纯化,通过循环... LiCl-KCl共晶熔盐为乏燃料干法后处理中电解精炼过程常用的电解质,其对结构材料的腐蚀主要受熔盐中杂质的影响,通过熔盐纯化降低其腐蚀性是解决干法后处理材料腐蚀问题的重要手段之一。研究中使用电解法对LiCl-KCl盐进行纯化,通过循环伏安电化学方法监测纯化过程,并使用电感耦合原子发射质谱(Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry,ICP-MS)测量LiCl-KCl盐纯化前后杂质元素含量。同时在773K、氩气环境下开展Inconel 600在纯化前后LiCl-KCl熔盐中500h的浸泡腐蚀实验,使用扫描电镜(Scanning Electron Microscopy,SEM)、X射线衍射仪(X-ray Diffractometer,XRD)对腐蚀后试样进行表征。结果显示:电解纯化对LiCl-KCl盐内金属离子杂质的去除效果显著,有效减缓了高温熔盐对Inconel 600的腐蚀。 展开更多
关键词 LiCl-KCl Inconel 600合金 纯化 腐蚀
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FLiNaK熔盐中CsF的定向凝固分离研究 被引量:1
12
作者 周金豪 刘春霞 +1 位作者 赵慧娟 龚昱 《核技术》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第8期36-42,共7页
熔盐反应堆采用氟化物熔盐作为冷却剂和燃料载体,运行后的燃料成分为铀、钍、裂变产物和载体盐,对裂变产物进行分离并回收有效组分复用,可以提高反应堆的运行经济性,并且使放射性废物最小化。定向凝固技术是利用多元混合物的相平衡特性... 熔盐反应堆采用氟化物熔盐作为冷却剂和燃料载体,运行后的燃料成分为铀、钍、裂变产物和载体盐,对裂变产物进行分离并回收有效组分复用,可以提高反应堆的运行经济性,并且使放射性废物最小化。定向凝固技术是利用多元混合物的相平衡特性和凝固过程元素迁移机制实现物质分离,具有工艺操作简单、无副产物产生等优点,有望用于燃料盐中裂变产物分离。在自制的冷棒式定向凝固实验装置上,研究了FLiNaK熔盐体系内典型裂变产物CsF在不同工艺条件下定向凝固后的含量分布。研究结果表明:通过控制冷却凝固速度,得到的凝固盐中Cs元素的含量在径向上呈现出梯度分布,由内向外依次递减,外侧凝固盐中Cs含量相较液相中最高降低约90%,表明燃料盐中裂变产物定向凝固分离具有一定的可行性。 展开更多
关键词 熔盐堆 燃料盐 裂变产物 定向凝固
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LiCl-KCl共晶盐中Lu在Cu电极上的电化学行为与分离机理
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作者 张欣 李文龙 +7 位作者 肖钰滢 王国涛 孙拳章 王季 陈立丰 殷祥标 宁顺艳 韦悦周 《核化学与放射化学》 北大核心 2025年第5期530-539,I0002,共11页
为探究Cu电极上分离Lu的可行性,开展了Lu在LiCl-KCl熔盐体系中Cu电极上的电化学行为与分离机理研究。循环伏安结果显示,Lu(Ⅲ)在W电极上的电极反应为扩散控制的可逆过程,且熔盐中Lu(Ⅲ)的扩散系数随其浓度的增加而逐渐减小。在Cu电极上... 为探究Cu电极上分离Lu的可行性,开展了Lu在LiCl-KCl熔盐体系中Cu电极上的电化学行为与分离机理研究。循环伏安结果显示,Lu(Ⅲ)在W电极上的电极反应为扩散控制的可逆过程,且熔盐中Lu(Ⅲ)的扩散系数随其浓度的增加而逐渐减小。在Cu电极上,循环伏安和方波伏安曲线证明形成CuLu、Cu_(2)Lu和Cu_(5)Lu三种Lu-Cu金属间化合物。利用开路计时电位测定了Lu-Cu金属间化合物的平衡电位、活度、标准摩尔生成吉布斯自由能等热力学参数,并通过极化曲线计算Lu(Ⅲ)/Cu_(5)Lu在不同温度下的交换电流密度、电荷转移电阻及电极反应活化能。采用恒电位电解提取Lu,通过电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)分析熔盐中Lu(Ⅲ)浓度,并对电解产物进行X射线衍射(XRD)和扫描电镜-能谱(SEM-EDS)表征分析。结果表明,熔盐中Lu(Ⅲ)浓度随着电解的持续进行而逐渐减少。电解8h后,提取率达到97.6%,产物由Cu和Cu_(2)Lu两相组成,证明Cu电极可实现Lu的高效分离。 展开更多
关键词 LiCl-KCl共晶盐 电极过程动力学和热力学 LU CU电极 电化学分离
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热室内设备远程操作评估及干法工艺验证 被引量:1
14
作者 牛永生 孙理鑫 +6 位作者 王保柱 张晗 付海英 窦强 周伟 钱渊 李晴暖 《核技术》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第12期34-43,共10页
干法后处理技术是国际上公认的可实现核燃料闭式循环的技术之一。在过去的十几年中,中国科学院上海应用物理研究所(Shanghai Institute of Applied Physics,Chinese Academy of Sciences,SINAP)一直专注于干法后处理技术的开发。热室及... 干法后处理技术是国际上公认的可实现核燃料闭式循环的技术之一。在过去的十几年中,中国科学院上海应用物理研究所(Shanghai Institute of Applied Physics,Chinese Academy of Sciences,SINAP)一直专注于干法后处理技术的开发。热室及热室内的远程操作系统是实施乏燃料干法后处理工艺的重要技术保障,也是SINAP在乏燃料后处理领域内主要的研究方向之一。本研究以氟化挥发、减压蒸馏两项干法技术的工艺设备为研究对象,开展了热室内设备的远程操作评估和干法工艺验证实验。实验结果表明:在热室内工艺设备布置合理的基础上,工艺单元操作中,装料和出料的工作负荷较大,其负荷值在2.0以上;在两种工艺实验过程中,开/关操作的负荷值均较小,分别为0.07和0.14;螺栓旋紧/旋松、装料和出料等耗时较长,操作效率低;热室内干法工艺验证实验中,熔盐体系铀氟化分离工艺实现了铀转化率为99.8%,铀产物回收率大于99%;熔盐减压蒸馏工艺实现了较高熔盐蒸发量和100%熔盐蒸馏回收率。本研究工作将为实现热室内真实乏燃料的干法后处理提供重要参考依据。 展开更多
关键词 热室 远程操作 干法工艺 氟化挥发 减压蒸馏
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不同酸碱体系中Pt/SiO_(2)催化肼分解产生自由基
15
作者 李斌 郝帅 +2 位作者 张秋月 夏良树 何辉 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 2024年第1期54-59,I0006,共7页
采用电子自旋共振(electron spin resonance spectroscopy, ESR)法,探讨高氯酸体系和氢氧化钠体系中H^(+)浓度与OH-浓度对催化剂催化肼断键及断键产生的自由基的状态及行为的影响,明确了酸碱体系下Pt/SiO_(2)催化肼分解产生自由基的差... 采用电子自旋共振(electron spin resonance spectroscopy, ESR)法,探讨高氯酸体系和氢氧化钠体系中H^(+)浓度与OH-浓度对催化剂催化肼断键及断键产生的自由基的状态及行为的影响,明确了酸碱体系下Pt/SiO_(2)催化肼分解产生自由基的差异。结果表明:碱性体系中,随着OH-浓度升高,N-H断键速率显著升高,肼分解以氢解反应为主;酸性体系中,在pH=6.9到pH=1.1范围内,随着H^(+)浓度升高,N-N断键速率急速升高并远大于N-H断键速率,在pH<1.1范围内,随着H^(+)浓度升高,N-H断键速率和N-N断键速率均快速下降。在酸碱变化过程中,N-H断键起着主导作用,决定了肼分解速率,随着酸度升高,N-H断键速率下降,肼分解速率下降。 展开更多
关键词 催化 ESR 自由基
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含磷类萃取剂萃取性能及辐射稳定性的研究进展 被引量:2
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作者 郭琪琪 陈怡志 +4 位作者 蒋德祥 张鹏 何辉 叶国安 林铭章 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 2024年第1期20-36,I0004,共18页
目前乏燃料后处理技术的研究特别是溶剂萃取方面,即利用含萃取剂的有机稀释剂萃取分离水溶液中的放射性核素,受到广泛关注。本文对近十多年来乏燃料后处理(溶剂萃取)中含磷类萃取剂特别是中性膦类萃取剂的萃取性能及辐射稳定性等进行了... 目前乏燃料后处理技术的研究特别是溶剂萃取方面,即利用含萃取剂的有机稀释剂萃取分离水溶液中的放射性核素,受到广泛关注。本文对近十多年来乏燃料后处理(溶剂萃取)中含磷类萃取剂特别是中性膦类萃取剂的萃取性能及辐射稳定性等进行了综述与讨论。对于中性膦类萃取剂而言,萃取性能及辐射稳定性受自身结构、稀释剂类型等其他因素的影响,萃取剂中P—O键数目的减少会提升萃取性能,烷基链长度的增加或支链(如甲基、乙基及苯基)的引入均能提高辐射稳定性。此外,采用离子液体作为稀释剂可以减小有机相的辐解。因此,研究含磷类萃取剂结构与萃取性能及辐射稳定性的关系,不仅有利于筛选出适用于乏燃料后处理过程的萃取剂,对于选择兼具优异萃取性能和辐射稳定性的结构从而指导新型含磷类萃取剂的合成同样具有重要意义。 展开更多
关键词 含磷类萃取剂 溶剂萃取 辐射化学 辐射稳定性
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从裂变产物中快速萃取分离^(94)Sr的研究 被引量:1
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作者 杨建勋 丁有钱 +7 位作者 王秀凤 马鹏 张曦 白龙 黄昆 张生栋 毛国淑 杨志红 《原子能科学技术》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第8期1697-1703,共7页
为提高短寿命裂变产物核素^(94)Sr核参数的测量精度,需要快速从裂变靶中分离出较高活度的放化纯样品。本工作研究了SISAK系统快速分离Sr的工艺,建立了SISAK系统从裂变产物中快化分离^(94)Sr的流程。经热实验验证,靶量14μg的235U辐照20... 为提高短寿命裂变产物核素^(94)Sr核参数的测量精度,需要快速从裂变靶中分离出较高活度的放化纯样品。本工作研究了SISAK系统快速分离Sr的工艺,建立了SISAK系统从裂变产物中快化分离^(94)Sr的流程。经热实验验证,靶量14μg的235U辐照20 s,可在100 s内获得^(94)Sr样品,并可测得明显且无干扰特征峰,流程对Sr的化学回收率大于80%,对主要干扰核素的去污因子均大于10~2。本研究采用“堆辐照+跑兔送样+SISAK分离”联用的技术,获得了可用于测量的^(94)Sr样品,对半衰期为分钟量级的裂变产物的核参数测定与衰变特性研究具有重要参考价值。 展开更多
关键词 短寿命核素 快化分离 SISAK ^(94)Sr 核参数测量
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LiCl-KCl共晶熔盐中金属铀与氯化锌的反应行为及机理 被引量:1
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作者 曾国智 肖益群 +5 位作者 姚本林 杨明帅 贾红伟 何辉 张琳 夏良树 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 2024年第3期205-212,I0001,共9页
为探究氯化锌(ZnCl2)与金属铀制备LiCl-KCl-UCl3初始熔盐体系的反应过程,本工作拟在500℃下的LiCl-KCl共晶熔盐中,首先对可能反应进行热力学计算,确定可能反应路径;再通过循环伏安法和原位吸收光谱法原位监测金属铀与ZnCl2的反应过程,... 为探究氯化锌(ZnCl2)与金属铀制备LiCl-KCl-UCl3初始熔盐体系的反应过程,本工作拟在500℃下的LiCl-KCl共晶熔盐中,首先对可能反应进行热力学计算,确定可能反应路径;再通过循环伏安法和原位吸收光谱法原位监测金属铀与ZnCl2的反应过程,并观察反应过程中熔盐的颜色变化,结合电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)分析样品中元素含量的变化,对反应产物进行X射线衍射(XRD)、扫描电镜能谱分析(SEM-EDS)表征,综合确定反应行为和反应机制。研究结果表明:在金属铀与ZnCl2的反应过程中,Zn(Ⅱ)直接将铀金属氧化为U(Ⅲ),生成的Zn金属在铀金属表面形成U-Zn合金。ZnCl2与金属铀制备的电解精炼初始熔盐体系LiCl-KCl-UCl3过程,反应在240 min达到平衡,最终Zn质量分数维持在0.01%。 展开更多
关键词 LiCl-KCl熔盐 UCl3 ZNCL2 金属铀
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乏燃料后处理碱性流程的研究进展 被引量:1
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作者 韩哲 高原 +3 位作者 王春晖 邱杰 何辉 矫彩山 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 2024年第1期1-19,I0004,共20页
乏燃料后处理碱性流程是用碳酸盐、氢氧化物等碱性物质的溶液作为介质进行乏燃料的溶解及铀、钚等元素的分离与纯化的方法。碱性条件下,乏燃料中的大部分裂变产物和次锕系元素并不溶解或者在溶解过程中转变为碳酸盐、氢氧化物沉淀。与... 乏燃料后处理碱性流程是用碳酸盐、氢氧化物等碱性物质的溶液作为介质进行乏燃料的溶解及铀、钚等元素的分离与纯化的方法。碱性条件下,乏燃料中的大部分裂变产物和次锕系元素并不溶解或者在溶解过程中转变为碳酸盐、氢氧化物沉淀。与已经实现工业化的PUREX(plutonium uranium redox extraction)酸性流程相比,碱性流程具有腐蚀性更小、流程更简单等潜在的优点。鉴于碱性流程的优点及其在乏燃料后处理中的潜在应用,日本、美国、俄罗斯、韩国等国家的科研人员已经围绕该流程开展了一些研究工作。本文首先介绍了各国建议的碱性流程的技术路线;然后逐一介绍了与主要工艺环节相关的基础研究的进展,包括乏燃料的氧化溶解、核素分离、试剂的回收等;最后对该领域面临的挑战和前景进行了讨论。 展开更多
关键词 乏燃料后处理 碱性流程 乏燃料的溶解 锕系元素的分离
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镧锕分离用含氮软配体的辐射稳定性研究进展
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作者 胡云平 王健 +2 位作者 吕灿 刘坤琳 农淑英 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 2024年第2期149-157,I0005,共10页
含氮软配体对次锕系元素(MA)配位能力强、选择性高,其在MA与镧系元素(Ln)分离中具有良好的应用前景。鉴于高放废液的强放射性和高硝酸浓度,为实现工艺长期运行的安全性和稳定性,体系中所有化学组分必须耐受强辐射环境。目前对于含氮软... 含氮软配体对次锕系元素(MA)配位能力强、选择性高,其在MA与镧系元素(Ln)分离中具有良好的应用前景。鉴于高放废液的强放射性和高硝酸浓度,为实现工艺长期运行的安全性和稳定性,体系中所有化学组分必须耐受强辐射环境。目前对于含氮软配体的辐射稳定性仍存在很大的争议。本文概述了近年来关于三嗪类单吡啶衍生物(BTP)、三嗪类双吡啶衍生物(R-BTBP)及三嗪类邻啡啰啉衍生物(R-BTPhen)等含氮软配体的γ辐射及α辐射稳定性相关研究,介绍了分子结构、剂量率、两相接触、氧含量等因素对配体γ辐射稳定性的影响。不同的辐射实验条件及辐射体系组成都可能导致不同的降解路径和降解率,且采用60Co源模拟辐射工况,可能会夸大或低估辐射效应的影响。总结了辐射稳定性研究中存在的问题,并展望了该领域的重点研究方向。 展开更多
关键词 镧锕分离 含氮软配体 BTP Γ辐射 α辐射 稳定性
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