四氢叶酸辅酶结构和性能的模拟及取代一碳单元转移反应的研究 被引量：18

1

作者 陈建新 潘继刚 +1 位作者 夏炽中 程津培 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第8期819-826,共8页

本工作摸拟了四氢叶酸辅酶的结构和反应性能,合成了模型化合物碘化1,2-二甲基-3-对甲氧苯磺酰基咪唑琳,研究了模型化合物与单官能团亲核体、双官能团亲核体相作用,以甲酸、甲醛氧化态转移取代一碳单元[≡C—CH_3,=C(CH_3)CH_2NO_2]的反... 本工作摸拟了四氢叶酸辅酶的结构和反应性能,合成了模型化合物碘化1,2-二甲基-3-对甲氧苯磺酰基咪唑琳,研究了模型化合物与单官能团亲核体、双官能团亲核体相作用,以甲酸、甲醛氧化态转移取代一碳单元[≡C—CH_3,=C(CH_3)CH_2NO_2]的反应,部分反应生成了咔啉类生物碱衍生物和其它杂环类化合物. 展开更多

关键词 四氢叶酸 辅酶 模型化合物 一碳单元 转移反应

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人血浆中辅酶Q_(10)的HPLC测定法及其动态研究 被引量：10

2

作者 丁黎 杨劲 +3 位作者 华雅萍 周炜 张正行 安登魁 《药学学报》 CAS CSCD 北大核心 1999年第3期218-221,共4页

目的：建立人血浆中辅酶Ｑ１０的高效液相色谱检测法，以测定人体内辅酶Ｑ１０的经时变化过程。方法：血浆经无水乙醇沉淀蛋白后，以正己烷提取，进行高效液相色谱法检测。色谱柱为ＳｐｈｅｒｉｓｏｒｂＣ１８１０μｍ２５ｃｍ×４... 目的：建立人血浆中辅酶Ｑ１０的高效液相色谱检测法，以测定人体内辅酶Ｑ１０的经时变化过程。方法：血浆经无水乙醇沉淀蛋白后，以正己烷提取，进行高效液相色谱法检测。色谱柱为ＳｐｈｅｒｉｓｏｒｂＣ１８１０μｍ２５ｃｍ×４６ｍｍＩＤ，流动相为无水乙醇—水—冰醋酸（９８∶２∶０７），检测波长为２７５ｎｍ，内标为辅酶Ｑ９。结果：在０２～４０μｇ·ｍｌ－１浓度范围内峰面积比与浓度呈良好的线性关系，γ＝０９９９８，方法重现性好，提取回收率大于９０％；以本法测定了８名男性健康受试者服用辅酶Ｑ１０制剂前后血浆中辅酶Ｑ１０的浓度经时变化过程。结论：用本法测定人血浆中辅酶Ｑ１０浓度结果满意；人血浆中内源性辅酶Ｑ１０浓度为（７６３３±８６３）ｎｇ·ｍｌ－１。 展开更多

关键词 辅酶Q10 高效液相色谱法 血浆

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生物体内泛醌的种类及合成条件的探讨 被引量：12

3

作者 朱旭芬 曾云中 吴雪昌 《浙江大学学报（理学版）》 CAS CSCD 2000年第3期324-328,共5页

通过薄层层析、高效液相色谱等方法对大肠杆菌、酿酒酵母、粟酒裂殖酵母和烟草等四种不同生物所含的泛醌 (即辅酶 Q)进行了定性分析 ,确定了各种生物所含的泛醌种类 .并利用表达泛醌合成基因的大肠杆菌培养过程中泛醌含量的变化以及添... 通过薄层层析、高效液相色谱等方法对大肠杆菌、酿酒酵母、粟酒裂殖酵母和烟草等四种不同生物所含的泛醌 (即辅酶 Q)进行了定性分析 ,确定了各种生物所含的泛醌种类 .并利用表达泛醌合成基因的大肠杆菌培养过程中泛醌含量的变化以及添加前体物质对提高大肠杆菌泛醌合成量进行了初步研究 ,确定了稳定生长前中期是生物体中泛醌含量最高时期 ,引进泛醌合成的外源基因以及在培养基中添加 0 .1m M前体物质 展开更多

关键词 泛醌 高效液相色谱 生物体 种类 合成条件 辅酶Q

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培养条件对烟草细胞生长和CoQ_(10)含量的影响 被引量：6

4

作者 叶国洪 穆虹 徐凤彩 《华南农业大学学报》 CAS CSCD 北大核心 2000年第2期42-45,53,共5页

以红花大金元品种的烟草为材料 ,采用细胞悬浮培养方法 ,对影响烟草生长和CoQ10 含量的细胞培养条件 :pH、温度、接种量、摇床转速及装液量等进行了研究 结果表明 :烟草细胞在培养基原始pH 4 0～ 8 0下均能生长 ,但在pH 6 0时细胞... 以红花大金元品种的烟草为材料 ,采用细胞悬浮培养方法 ,对影响烟草生长和CoQ10 含量的细胞培养条件 :pH、温度、接种量、摇床转速及装液量等进行了研究 结果表明 :烟草细胞在培养基原始pH 4 0～ 8 0下均能生长 ,但在pH 6 0时细胞生长最好 ,CoQ10 含量最高 ;接种量仅能影响细胞培养周期 ,而不影响CoQ10 含量 ,接种量增加可缩短细胞生长的迟滞期 ;在 1 6～ 32℃间 ,温度升高有利于CoQ10 的形成 ,但超过 2 8℃则不利于烟草细胞的生长 ,CoQ10总量并不增加 ;摇床转速和装液量对细胞生长和CoQ10 形成的影响主要是其造成的剪切力和溶氧量的变化 ,摇床转速在 1 0 0～ 1 5 0r/min范围内有利于烟草细胞生长和CoQ10 形成 在 1 0 0r/min转速下 ,细胞干质量和CoQ10 含量最高 ,此时 (装液量为 1 0 0mL瓶的 1 /4 )的Kd 值为 1 74pmol(mL·min·Pa) 展开更多

关键词 辅酶CoQ10 烟草 细胞悬浮培养 产量 温度 PH值

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NAD(P)H辅酶模型物结构与反应性关系的研究──3-位酰基的电子效应 被引量：2

5

作者 鲁云 鲜明 +3 位作者 朱晓晴 王昆 穆林静 程津培 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1999年第1期59-63,共5页

合成了一系列３酰胺基氮取代的ＮＡＤ（Ｐ）Ｈ模型物，测定了其与５硝基异喹啉正离子的二级反应速率常数，并与模型物的氧化还原电势进行了比较．实验结果表明，模型物３位酰基氧一方面可离域二氢吡啶环上Ｎ的电子；另一方面负电... 合成了一系列３酰胺基氮取代的ＮＡＤ（Ｐ）Ｈ模型物，测定了其与５硝基异喹啉正离子的二级反应速率常数，并与模型物的氧化还原电势进行了比较．实验结果表明，模型物３位酰基氧一方面可离域二氢吡啶环上Ｎ的电子；另一方面负电性的３位酰基氧在反应过渡态中又可引起分子内和分子间的两种静电作用； 展开更多

关键词 模型物 硝基异喹啉 正离子 NADH NAPH 辅酶

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烟酰胺在玻碳及聚吡咯修饰电极上的电化学行为 被引量：1

6

作者 程发良 洪茜 +1 位作者 莫金垣 戴晓云 《药学学报》 CAS CSCD 北大核心 1999年第6期463-466,共4页

目的：研究烟酰胺在玻碳电极及聚吡咯电极上的电化学行为，有助于了解其在人体内的代谢情况。方法：在不同酸度的支持电解质溶液中，分别研究了烟酰胺在玻碳电极和聚吡咯修饰电极上的电化学信息，测试了不同电位范围内烟酰胺的循环伏安... 目的：研究烟酰胺在玻碳电极及聚吡咯电极上的电化学行为，有助于了解其在人体内的代谢情况。方法：在不同酸度的支持电解质溶液中，分别研究了烟酰胺在玻碳电极和聚吡咯修饰电极上的电化学信息，测试了不同电位范围内烟酰胺的循环伏安电化学信号和电化学反应产物的红外、紫外光谱。结果：在玻碳电极表面，烟酰胺可被分两步电化学还原为二氢吡啶和四氢吡啶结构。四氢吡啶结构的电化学还原产物有电活性，可被分步氧化为环内共轭双键结构和烟酰胺。结论：支持电解质的酸度对氧化还原峰的电流影响较大；聚吡咯（ＰＰｙ）膜对烟酰胺的还原反应有电化学催化作用。提出了烟酰胺电化学反应的机理。 展开更多

关键词 烟酰胺 聚吡咯化学修饰 电极 玻碳 辅酶

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NAD(P)H辅酶模型还原碳正离子反应的研究——动力学、热力学及反应机理 被引量：1

7

作者 鲁云 鲜明 +1 位作者 程津培 夏炽中 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第12期1145-1151,共7页

本文对NAD(P)H模型物BNAH同呫吨正离子反应的动力学进行了较为详尽的测定.同位素效应,自由基抑制剂对反应的影响以及对不同机理模式中各基元步骤的热力学趋动力的研究均表明,反应由决速的电子转移引发,随后通过快速的氢原子转移而形成... 本文对NAD(P)H模型物BNAH同呫吨正离子反应的动力学进行了较为详尽的测定.同位素效应,自由基抑制剂对反应的影响以及对不同机理模式中各基元步骤的热力学趋动力的研究均表明,反应由决速的电子转移引发,随后通过快速的氢原子转移而形成产物动力学活化参数的分析指出,电子转移前反应底物间首先形成一个预配合平衡.本文还对BNAH还原9-苯基呫吨正离子和三苯甲烷正离子的机理进行了较合理的估测. 展开更多

关键词 NADH NAPH BNAH 碳正离子 还原 Che吨正离子

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辅酶Ⅱ-亲和胶的制备和应用 被引量：1

8

作者 蔡望伟 凌光鑫 陈历昌 《生物化学与生物物理进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1991年第5期400-401,共2页

亲和层析是一种特异性较高的分离纯化方法,目前已广泛应用于多种生物物质的分离纯化。NADP是生物体内许多酶的辅酶,是一种很好的亲和配基。因此,将NADP结合到不溶性介质上,可得到一种分离纯化有关酶及蛋白质的亲和胶。本文介绍NADPSepha... 亲和层析是一种特异性较高的分离纯化方法,目前已广泛应用于多种生物物质的分离纯化。NADP是生物体内许多酶的辅酶,是一种很好的亲和配基。因此,将NADP结合到不溶性介质上,可得到一种分离纯化有关酶及蛋白质的亲和胶。本文介绍NADPSepharose 4B胶的合成方法及其应用。 展开更多

关键词 辅酶Ⅱ 亲和胶 亲和层析 制备

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蛋氨酸合成酶辅酶模型的合成及其催化反应的初步研究 被引量：1

9

作者 刘俊义 吴晓华 王凤荣 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1999年第6期582-586,共5页

生物体内的蛋氨酸合成酶(methionine synthase)以N^5-甲基四氢叶酸作为辅酶,通过两步SN2反应,将甲基转移到高半胱氨酸的流基上生成蛋氨酸。该酶起到中间甲基载体的功能。为了进一步研究甲基转移的机理,报道了作为活化的5-甲基四氢叶酸模... 生物体内的蛋氨酸合成酶(methionine synthase)以N^5-甲基四氢叶酸作为辅酶,通过两步SN2反应,将甲基转移到高半胱氨酸的流基上生成蛋氨酸。该酶起到中间甲基载体的功能。为了进一步研究甲基转移的机理,报道了作为活化的5-甲基四氢叶酸模型:碘化2-氨基-4-羟基-5,5,6-三甲基吡啶并[3,2-d]嘧啶的合成以及与模拟蛋氨酸合成酶[Co(I)(dmgH)_2Py]的反应。 展开更多

关键词 甲基四氢叶酸 蛋氨酸合成酶 甲基转移 辅酶 模拟

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聚合黄素修饰电极的制备和性质 被引量：1

10

作者 阳明福 简德明 宋鸿鎡 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1998年第9期1156-1156,共1页

关键词 聚合黄素 修饰电极 辅酶I NADH 测定

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耐尔兰共价键合修饰石墨电极的电化学行为及对NADH的响应研究 被引量：1

11

作者 邬建敏 李秀玲 施清照 《分析科学学报》 CAS CSCD 1999年第3期225-228,共4页

本文报道了耐尔兰Ａ键合型石墨修饰电极的制作方法，详细研究了修饰电极的电化学行为及对ＮＡＤＨ的响应情况。在ｐＨ７．４的磷酸盐缓冲溶液中，用该电极在０ｍＶ（ｖ．ｓＳＣＥ）电位下检测ＮＡＤＨ，响应电流与ＮＡＤＨ浓度在４．３&... 本文报道了耐尔兰Ａ键合型石墨修饰电极的制作方法，详细研究了修饰电极的电化学行为及对ＮＡＤＨ的响应情况。在ｐＨ７．４的磷酸盐缓冲溶液中，用该电极在０ｍＶ（ｖ．ｓＳＣＥ）电位下检测ＮＡＤＨ，响应电流与ＮＡＤＨ浓度在４．３×１０－６～５．２×１０－４ｍｏｌ·Ｌ－１范围内成线性关系，检测下限为１．２×１０－６ｍｏｌ· 展开更多

关键词 耐尔兰A 修饰电极 NADH 脱氢酶 测定 辅酶

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辅酶Ⅰ在中性介质中的方波检测

12

作者 樊春海 庄毅 +1 位作者 李根喜 朱德煦 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1998年第12期1517-1517,共1页

关键词 辅酶I 中性介质 电化学 测定

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四氢叶酸辅酶模型化合物的研究Ⅱ .碘化 1 ,2 -二甲基 - 3-芳磺酰基 -△~2 -咪唑啉的一碳单元转移反应

13

作者 王洪星 夏炽中 康从民 《合成化学》 CAS CSCD 1999年第4期411-414,共4页

四氢叶酸辅酶模型化合物与邻苯二胺、乙二胺、邻氨基酚作用则得到相应的一碳单元转移,而与芳胺、丙二腈碳负离子以及苯基溴化镁反应分别生成辅酶模型化合物的衍生物。讨论了其可能的一碳单元转移机制。

关键词 四氢叶酸 仿生模拟 辅酶 模型物 一碳单元转移

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模型物在制浆造纸研究中的应用

14

作者 刘海棠 裴继诚 《江苏造纸》 2009年第4期33-37,共5页

随着科学技术的发展．模型物在制浆造纸领域的应用越来越广，尤其是在削浆白水降解处理领域，模型物的种类也越来越多，其中包括木素模型物、二次胶粘物模型物、树脂模型物、DCS模型物、酶模型物等。介绍了以上几种主要的模型物的研究... 随着科学技术的发展．模型物在制浆造纸领域的应用越来越广，尤其是在削浆白水降解处理领域，模型物的种类也越来越多，其中包括木素模型物、二次胶粘物模型物、树脂模型物、DCS模型物、酶模型物等。介绍了以上几种主要的模型物的研究，并对模型物的进一步开发利用提出了展望。 展开更多

关键词 模型物 木素 树脂 胶粘物 酶

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NAD(P)H辅酶模型在Mg^(2+)离子催化条件下还原N-芳基芴亚胺反应的研究 被引量：3

15

作者 鲁云 鲜明 程津培 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1997年第9期1484-1487,共4页

对Hantzsch酯在Mg(2+)存在和不存在的情况下还原N-芳基芴亚胺的反应进行了研究，并与BNAH的类似还原做了系统的比较．研究结果表明：Mg(2+)在该还原反应中起亲电催化剂的作用；还原能力较BNAH弱的Hantzsch酯在反应中所呈现的强的反应性... 对Hantzsch酯在Mg(2+)存在和不存在的情况下还原N-芳基芴亚胺的反应进行了研究，并与BNAH的类似还原做了系统的比较．研究结果表明：Mg(2+)在该还原反应中起亲电催化剂的作用；还原能力较BNAH弱的Hantzsch酯在反应中所呈现的强的反应性是由于其3，5-位两个极性谈基氧通过静电作用降低过渡态的能量的缘故；本文反应届H-一步转移机理． 展开更多

关键词 Hantzsch酯 BNAH 亚胺 芳基芴亚胺 NADH 还原 镁

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金属卟啉MTPPS对NADH氧化的催化作用 被引量：1

16

作者 吴宝璋 杨长通 吴辉煌 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1999年第9期981-985,共5页

中位-四(对-磺基苯基)卟啉的铁、锰配合物(FeTPPS和MnTPPS)用作NADH氧化的催化剂,均相溶液中的反应动力学用紫外可见光谱测定.结果表明,在除氧的中性溶液中FeTPPS和MnTPPS降低了NADH在玻碳电极上氧化的过电位,过程用EC再生机理解释.在... 中位-四(对-磺基苯基)卟啉的铁、锰配合物(FeTPPS和MnTPPS)用作NADH氧化的催化剂,均相溶液中的反应动力学用紫外可见光谱测定.结果表明,在除氧的中性溶液中FeTPPS和MnTPPS降低了NADH在玻碳电极上氧化的过电位,过程用EC再生机理解释.在氧饱和的溶液中MTPPS起电子转移中介体的作用促进NADH氧化,其还原态被O_2氧化而再生.测得FeTPPS和NADH反应的速率常数为3.3mol^(-1)·L·s^(-1),而MnTPPS和NADH反应的速率常数约为FeTPPS的1/2.讨论了MTPPS作为NADH仿生氧化催化剂的前景. 展开更多

关键词 金属卟啉 NADH 氧化 仿生催化 辅酶 催化剂

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四氢叶酸辅酶模型化合物的研究I.碘化 1 ,2 -二甲基 - 3-芳磺酰基 -△~2 -咪唑啉的合成及其性质 被引量：1

17

作者 王洪星 夏炽中 康从民 《合成化学》 CAS CSCD 1999年第4期406-410,共5页

合成了四氢叶酸辅酶甲酸态的3个模型化合物,即碘化1,2-二甲基-3-芳磺酰基(芳基=p-CH3C6H4,C6H5,p-ClC6H4)-△2-咪唑啉,研究了其还原和水解反应。

关键词 辅酶 模型物 四氢叶酸 甲酸态 咪唑啉

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四氢叶酸辅酶模型1,2,3-三取代咪唑啉盐的质谱裂解行为

18

作者 康从民 王洪星 夏炽中 《分析测试技术与仪器》 CAS 1999年第3期174-177,共4页

讨论了１ ，２ ，３不对称取代咪唑啉盐各种离子的生成途径以及取代基对裂解方式的影响并分析了该类化合物的主要裂解方式。在所有实验中均有 ｍ／ｚ ＝ １２７（ Ｉ＋ ） 的离子峰和有机正离子 Ａ 峰存在，表明化合物１ 和２ 均为... 讨论了１ ，２ ，３不对称取代咪唑啉盐各种离子的生成途径以及取代基对裂解方式的影响并分析了该类化合物的主要裂解方式。在所有实验中均有 ｍ／ｚ ＝ １２７（ Ｉ＋ ） 的离子峰和有机正离子 Ａ 峰存在，表明化合物１ 和２ 均为有机正离子和碘离子形成的盐。化合物１ 和２ 的质谱有相似的裂解方式：有机正离子发生失掉氮原子上的一个取代基而保留咪唑啉环产生 Ｄ， Ｅ， Ｆ 离子的裂解方式。更重要的是咪唑啉环有相同的裂解方式： Ｃ２ Ｎ３ 键和 Ｃ５ Ｎ１ 键同时断裂产生 Ｇ 离子碎片，以及 Ｃ２ Ｎ３ 键和 Ｃ４ Ｃ５ 键同时断裂产生 Ｈ 离子碎片。由于化合物１ 和２ 环上所连接的取代基不同而导致了其质谱裂解方式和程度的差异。化合物２ 的有机正离子 Ａ部分较稳定，质谱中表现为基峰，其 Ｅ， Ｆ 离子峰很弱；化合物１ 的有机正离子 Ａ 稳定性差，其相对丰度很小，其 Ｅ， Ｆ 离子峰较强。化合物１ｃ ，１ｄ ，１ｅ 的质谱中出现了比 Ａ 离子少三个单位的 Ｃ 离子峰，这是一种较特殊的裂解方式。 展开更多

关键词 质谱 四氢叶酸辅酶 辅酶 THFC 模型 咪唑啉盐

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四氢叶酸辅酶模型:碘化-2,3-二甲基-1-对氯苯磺酰基咪唑啉的合成及其一碳单元转移反应

19

作者 康从民 吕英涛 《化学世界》 CAS CSCD 2000年第5期249-251,258,共4页

报道了甲酸氧化态四氢叶酸辅酶模型——碘化 -2 ,3 -二甲基 -1-对氯苯磺酰基咪唑啉的合成以及该模型化合物与双中心亲核试剂 (乙二胺、邻苯二胺、邻氨基苯酚 )的反应。结果表明 ,该化学模型具有较高的反应活性 ,能够实现甲基取代的一碳... 报道了甲酸氧化态四氢叶酸辅酶模型——碘化 -2 ,3 -二甲基 -1-对氯苯磺酰基咪唑啉的合成以及该模型化合物与双中心亲核试剂 (乙二胺、邻苯二胺、邻氨基苯酚 )的反应。结果表明 ,该化学模型具有较高的反应活性 ,能够实现甲基取代的一碳单元的彻底转移。 展开更多

关键词 四氢叶酸辅酸 化学模型 咪唑啉 合成

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流动注射化学发光法测定还原型辅酶Ⅰ 被引量：4

20

作者 马丽娟 李保新 +1 位作者 秦伟 章竹君 《陕西师大学报（自然科学版）》 CSCD 北大核心 1998年第4期74-76,共3页

将还原型辅酶Ⅰ（ＮＡＤＨ）还原Ｆｅ３＋生成Ｆｅ２＋的化学反应与Ｆｅ２＋催化溶解氧氧化Ｌｕｍｉｎｏｌ的化学发光反应相偶合，同时采用试剂固定化技术将体系中的分析试剂Ｆｅ３＋及Ｌｕｍｉｎｏｌ全部电价固定在离子交换柱中，建立... 将还原型辅酶Ⅰ（ＮＡＤＨ）还原Ｆｅ３＋生成Ｆｅ２＋的化学反应与Ｆｅ２＋催化溶解氧氧化Ｌｕｍｉｎｏｌ的化学发光反应相偶合，同时采用试剂固定化技术将体系中的分析试剂Ｆｅ３＋及Ｌｕｍｉｎｏｌ全部电价固定在离子交换柱中，建立了一种测定还原型辅酶Ⅰ的流动注射化学发光新方法．该法对于ＮＡＤＨ响应的线性范围为１．０×１０－７～１．０×１０－４ｍｏｌ／Ｌ，检出限为５．５×１０－８ｍｏｌ／Ｌ，相对标准偏差小于５％（１．０×１０－７ｍｏｌ／Ｌ，ｎ＝７）． 展开更多

关键词 流动注射 还原型辅酶I 化学发光法 辅酶 测定

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