用烟雾箱研究甲苯与OH自由基光化学反应 被引量：7

1

作者 聂劲松 秦敏 +1 位作者 杨勇 张为俊 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2002年第3期304-306,共3页

文中用自制的烟雾腔系统研究了甲苯与OH自由基的光化学反应 ,得到的结论是其在大气中的主要产物是苯醛、甲基苯酚和苯硝酸甲脂。甲苯在烟雾箱内的寿命约为 6

关键词 OH自由基 光化学反应 甲苯 烟雾箱 大气污染 大气分析

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大气光化学反应研究(Ⅱ)——二氧化硫与异戊烷的光化学反应 被引量：8

2

作者 杜尧国 张颖 +1 位作者 徐自力 郭海忱 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1993年第8期1127-1130,共4页

研究了SO_2与异戊烷在无氧和有氧体系中的光化学反应,用GC和GC-MS法确证了部分气、液相产物,包括醇、醛、酮、酯和烃类及含硫有机物,探讨了影响光化学反应的因素和反应机理.

关键词 二氧化硫 异戊烷 光化学反应

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TiO_2/H_2O_2光催化体系降解亚甲基蓝的动力学研究 被引量：9

3

作者 丁敦煌 关鲁雄 +1 位作者 杨松青 李伶慧 《中南工业大学学报》 CSCD 北大核心 2003年第5期513-515,共3页

采用TiO2/H2O2催化体系对亚甲基蓝的光催化降解性能进行了动力学研究,结果表明:TiO2和H2O2的光催化反应符合动力学一级反应规律;TiO2的多相催化反应有诱导期,反应速度较慢;H2O2的均相催化没有诱导期,反应速度较快;TiO2和H2O2的复合催化... 采用TiO2/H2O2催化体系对亚甲基蓝的光催化降解性能进行了动力学研究,结果表明:TiO2和H2O2的光催化反应符合动力学一级反应规律;TiO2的多相催化反应有诱导期,反应速度较慢;H2O2的均相催化没有诱导期,反应速度较快;TiO2和H2O2的复合催化可同时利用不同波段的光,能提高光的利用率,加快HO自由基的生成及其在水中的传递,加快了有机物的降解过程,提高降解速度. 展开更多

关键词 污水处理 光催化 二氧化钛 过氧化氢

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CX_3NO(X=F、Cl)分子结构和稳定性的ab initio研究 被引量：3

4

作者 俞庆森 蔡国强 +1 位作者 董南 吴念慈 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1990年第4期399-402,共4页

本文用STO-3G基组对分子CF_3NO(1)、CF_2ClNO(2)、CFCI_2NO(3)和CCl_3NO(4)的各种可能存在的稳定构型进行了研究.结果表明:(1)卤素与氧在同侧的构型比其它构型稳定;(2)在同一分子中,Cl与O同侧比F与O同侧更为稳定;(3)分子从1至4稳定性下... 本文用STO-3G基组对分子CF_3NO(1)、CF_2ClNO(2)、CFCI_2NO(3)和CCl_3NO(4)的各种可能存在的稳定构型进行了研究.结果表明:(1)卤素与氧在同侧的构型比其它构型稳定;(2)在同一分子中,Cl与O同侧比F与O同侧更为稳定;(3)分子从1至4稳定性下降.本文计算结果与实验符合较好。 展开更多

关键词 CF3NO CCl3NO 分子结构 稳定性

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NO,NO_2超精细LMR谱的观测 被引量：3

5

作者 龚本智 何勇 +5 位作者 刘煜炎 刘祝安 李奉延 李津蕊 何矿林 陈扬骎 《波谱学杂志》 CAS CSCD 1993年第3期323-328,共6页

采用内腔CO激光磁共振光谱方法和微机数据采样系统,观测到了NO,NO_2分子的超精细激光磁共振(LMR)谱,简述了测量原理,给出了实验结果。

关键词 激光磁共振 一氧化氮 二氧化氮

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二茂铁的同步辐射光电离 被引量：1

6

作者 王娟 盛六四 张允武 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第2期121-125,共5页

利用同步辐射和飞行时间质谱 ,研究了二茂铁的真空紫外光电离 ,得到了该分子的电离势为 (6 .78± 0 .0 5 )eV ,碎片离子FeC5H5+ 的出现势为 (13.4 0± 0 .10 )eV .根据实验结果 ,分析了二茂铁的主要光电离解离通道 ,估算了分子... 利用同步辐射和飞行时间质谱 ,研究了二茂铁的真空紫外光电离 ,得到了该分子的电离势为 (6 .78± 0 .0 5 )eV ,碎片离子FeC5H5+ 的出现势为 (13.4 0± 0 .10 )eV .根据实验结果 ,分析了二茂铁的主要光电离解离通道 ,估算了分子及离子的键解离能 .用密度泛涵的方法对该分子离子及一些主要的碎片离子进行了初步的量化计算 ,得到了二茂铁的电离势和一些碎片的出现势 .利用量化计算的数据还估算了分子及离子的键解离能 。 展开更多

关键词 二茂铁 同步辐射 光电离 飞行时间质谱

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亚硝基苯光解过程中的能量配置

7

作者 孙巨龙 李亚民 +4 位作者 尹鸿鸣 陈茂笃 韩克利 何国钟 楼南泉 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第1期1-4,共4页

利用单光子激光诱导荧光 (LIF)技术 ,测量了亚硝基苯 (C6H5NO)初生态光解碎片NO(X 2 　Πv″=1,2 ,3)的转动光谱 .通过对初生态光解碎片NO(X2 　Π )内能态布居的分析 ,得到了NO(X 2 　Π )的转动温度和相对振动布居比 ,研究了亚硝基苯... 利用单光子激光诱导荧光 (LIF)技术 ,测量了亚硝基苯 (C6H5NO)初生态光解碎片NO(X 2 　Πv″=1,2 ,3)的转动光谱 .通过对初生态光解碎片NO(X2 　Π )内能态布居的分析 ,得到了NO(X 2 　Π )的转动温度和相对振动布居比 ,研究了亚硝基苯在 2 6 6nm激光光解过程中的能量配置情况 .与小分子相比 ,大的亚硝基苯分子 ,其光解过程中能量分布很宽 ,涉及到所有自由度 . 展开更多

关键词 亚硝基苯 光解 激光诱导荧光 能量配置 能量分布

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金属卟啉化合物光催化反应研究（Ⅳ）──四苯基钴卟啉光助还原O_2反应

8

作者 王清民 杨国昱 +3 位作者 于连香 宋扬 孙晋峰 曹锡章 《高等学校化学学报》 CSCD 北大核心 1994年第10期1429-1432,共4页

研究了不同的有机溶剂中四苯基钴卟啉（Ｃｏ（Ⅱ）ＴＰＰ）的光助还原Ｏ_２反应，详细讨论了溶剂效应和有机碱的轴向配位效应对光还原反应的影响，同时对反应机理进行了探讨。结果表明，溶剂的极性越大或有机碱的轴向配位能力越强时，... 研究了不同的有机溶剂中四苯基钴卟啉（Ｃｏ（Ⅱ）ＴＰＰ）的光助还原Ｏ_２反应，详细讨论了溶剂效应和有机碱的轴向配位效应对光还原反应的影响，同时对反应机理进行了探讨。结果表明，溶剂的极性越大或有机碱的轴向配位能力越强时，光还原Ｏ_２反应的速率越大。 展开更多

关键词 四苯基钴卟啉 光助还原 氧气

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亚硝基苯光解动力学实验研究中的荧光检测

9

作者 孙巨龙 曲利深 韩克利 《数据采集与处理》 CSCD 2001年第z1期58-61,共4页

硝基和亚硝基化合物光解反应在大气化学中占有重要地位.对亚硝基苯光解产物NO荧光的检测,能够直接得到初生态NO的内能态,获得振动和转动能量配置的详细信息.本文介绍了一套应用于亚硝基苯光解动力学实验研究中的荧光信号检测系统,该系... 硝基和亚硝基化合物光解反应在大气化学中占有重要地位.对亚硝基苯光解产物NO荧光的检测,能够直接得到初生态NO的内能态,获得振动和转动能量配置的详细信息.本文介绍了一套应用于亚硝基苯光解动力学实验研究中的荧光信号检测系统,该系统能够精确控制激发光与解离光的相对延迟,大大降低了两束激光之间的抖动,得到了好的信噪比和分辨率的荧光光谱. 展开更多

关键词 亚硝基苯光解 荧光信号检测 动力学实验

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用改进过的激光拉曼光谱仪测定气相反应过程中产生的瞬态中间体(英文)

10

作者 曹国斌 陈宗穆 +2 位作者 曹赟 袁晓阳 李志良 《吉首大学学报》 1997年第1期22-25,共4页

改进激光拉曼光谱仪的样品池为石英玻璃制作的连续流动的气体，样品室，用紫外光束射入样品室来激活气体在垂直于紫外光束和探测激光束的方向来探测被瞬态中间体散射的拉曼散射光；交流（A·C）放电电极对以适当的间隙装在上述样品... 改进激光拉曼光谱仪的样品池为石英玻璃制作的连续流动的气体，样品室，用紫外光束射入样品室来激活气体在垂直于紫外光束和探测激光束的方向来探测被瞬态中间体散射的拉曼散射光；交流（A·C）放电电极对以适当的间隙装在上述样品室上；由激光拉曼光谱仪记录下的拉曼散射光谱频移图上，根据待测物的特征频率，辨认和确定气相反应过程中所产生的瞬态中间体。这为光物理、光化学、等离子体化学等提供可靠的、直接的探测方法。 展开更多

关键词 瞬态中间体 气相反应 激光拉曼光谱仪 光化学

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二氧化硫和烷烃的光化学烟雾形成研究

11

作者 俞书勤 《中国科学技术大学学报》 CAS CSCD 北大核心 1991年第4期417-422,共6页

SO_2与烷烃在337nmN_2分子激光辐照下生成光化学烟雾。实验测量了烟雾的平均颗粒大小,烟雾的稳定散射光强度与N_2分子激光功率、烷烃的C—H键键能以及温度的关系,得到反应表观活化能为—16kcal/mole。结果表明光化反应的第一步是H原子... SO_2与烷烃在337nmN_2分子激光辐照下生成光化学烟雾。实验测量了烟雾的平均颗粒大小,烟雾的稳定散射光强度与N_2分子激光功率、烷烃的C—H键键能以及温度的关系,得到反应表观活化能为—16kcal/mole。结果表明光化反应的第一步是H原子提取反应,光化学烟雾是依靠van der Waals力将分子集合在一起的。 展开更多

关键词 二氧化硫 烷烃 光化学 烟雾

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气体光离解所导致的压力变化

12

作者 李德俊 《吉首大学学报》 2000年第2期36-38,共3页

若一种化学纯的多原子分子气体处于一封闭容器中 ,受到某一频率的光照射而离解为分子碎片 ,则不难想象 ,此封闭容器中的压力将发生变化 从统计力学原理出发 ,导出了压力随时间变化呈现的规律 。

关键词 多原子分子 光离解 压力 统计力学 光化学 量子力学 变化规律

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二氯甲烷同步辐射光电离的动力学研究 被引量：2

13

作者 李全新 冉琴 +5 位作者 盛六四 陈从香 高辉 俞书勤 张允武 马兴孝 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1996年第2期136-140,共5页

采用VUV同步辐射光源，在超声射流冷却条件下研究了二氯甲烷（CH2Cl2）光电离及其解离电离的动力学过程，测得CH2Cl2的电离能（IP）为11．32士0．01eV．通过对CH2Cl2光解离电离过程产生的碎片离子的出现势（AP）的测定，并结合有关中性... 采用VUV同步辐射光源，在超声射流冷却条件下研究了二氯甲烷（CH2Cl2）光电离及其解离电离的动力学过程，测得CH2Cl2的电离能（IP）为11．32士0．01eV．通过对CH2Cl2光解离电离过程产生的碎片离子的出现势（AP）的测定，并结合有关中性分子的热力学数据，估算出该体系中有关离子的标准生成焓、中性分子和离子型分子中的键能及母体离子的解离能（DE）等一系列热力学数据．对CH2Cl2分子VUV光解离电离通道进行了细致的分析． 展开更多

关键词 光电离 解离电离 离子出现势 二氯甲烷

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光化学反应的从头算研究 被引量：5

14

作者 丁万见 方维海 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第10期1449-1459,共11页

光化学反应是最基本也是最重要的物理化学过程之一,在诸多领域有着广泛的应用。由于计算方法的限制以及光化学反应过程的错综复杂性,光化学反应机理的从头算研究是极具挑战性的国际前沿课题之一。本文综述了近20年来羰基化合物光化学反... 光化学反应是最基本也是最重要的物理化学过程之一,在诸多领域有着广泛的应用。由于计算方法的限制以及光化学反应过程的错综复杂性,光化学反应机理的从头算研究是极具挑战性的国际前沿课题之一。本文综述了近20年来羰基化合物光化学反应机理从头算研究的一些进展,总结了羰基化合物电子激发态的特性和光化学反应过程的规律性,为深入研究光化学反应提供一些有用的信息。 展开更多

关键词 光化学 反应机理 从头算研究 CASSCF 电子激发态 羰基化合物

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基态和亚稳态的Ca、Ba原子与CIO_2化学发光反应的动态学研究 被引量：1

15

作者 刘海生 李健 +4 位作者 彭连顺 李芙萼 吕日昌 何国钟 楼南泉 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1990年第4期437-444,共8页

在束-气装置上的单次碰撞条件下,利用低压直流放电选择性地激发碱土金属到亚稳态,观察了Ca(~1S)、Ca(~1S’~3P)、Ba(~1S)、Ba(~1S,~3D)+ClO_2。反应的化学发光.通过测量化学发光总包光强的空间分布,得到这些反应的总碰撞截面为:Ca(~1S)+... 在束-气装置上的单次碰撞条件下,利用低压直流放电选择性地激发碱土金属到亚稳态,观察了Ca(~1S)、Ca(~1S’~3P)、Ba(~1S)、Ba(~1S,~3D)+ClO_2。反应的化学发光.通过测量化学发光总包光强的空间分布,得到这些反应的总碰撞截面为:Ca(~1S)+ClO_2,97(A^2);Ca(~3P)+ClO_2,138(A^2);Ba(~1S)+ClO_2,136(A);Ba(~3D)+ClO_2,239(A^2),计算机模拟化学发光光谱,发现新生产物MO(M=Ca,Ba)的电子激发态A^1П态的相对振动布居分布是非玻尔兹曼分布的,求出反应Ba(~3D)+ClO_2和Ca(~3P)+ClO_2产生的MClC~П→X^2 ∑^+跃迁的化学发光截面分别为51(A^2)和31(A^2),计算光谱中不同成份的光强,得到了反应产生MO、MCl的产物分支比.最后,讨论了这类反应的机理。 展开更多

关键词 钙 钡 CLO2 化学发光反应 动态学

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除草剂2-甲基-4-氯苯氧乙酸(MCPA)与~·OH自由基的气相化学反应 被引量：1

16

作者 韩蕾 朱彤 +1 位作者 孙凤龙 尚静 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2006年第1期112-115,共4页

采用长光程气体池结合傅里叶变换红外光谱仪测得了除草剂2-甲基-4-氯苯氧乙酸(MCPA)与.OH自由基在23℃时的反应速率常数为2.67×10-11cm3/(s.mol),以此估算了在大气中.OH自由基浓度为7×105mol/cm3时,MCPA与.OH自由基反应导致... 采用长光程气体池结合傅里叶变换红外光谱仪测得了除草剂2-甲基-4-氯苯氧乙酸(MCPA)与.OH自由基在23℃时的反应速率常数为2.67×10-11cm3/(s.mol),以此估算了在大气中.OH自由基浓度为7×105mol/cm3时,MCPA与.OH自由基反应导致的大气寿命为14.9 h.结果表明,在大气环境中MCPA较容易降解,不会通过大气输送对环境造成广泛和持久性污染. 展开更多

关键词 除草剂 2-甲基-4-氯苯氧乙酸(MCPA) ·OH自由基 反应速率常数

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乙醇的低温光催化氧化实验研究 被引量：1

17

作者 丁波 刘艳华 +1 位作者 李铮伟 张水香 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第2期226-229,共4页

利用傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR),在间歇式反应器中研究了高浓度乙醇的低温光催化氧化特性。研究结果表明,FT-IR技术能够用来研究气态有机物的光催化降解特性;在乙醇的光催化降解过程中,有乙醛等中间产物生成,乙醇先被氧化为乙醛,再被... 利用傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR),在间歇式反应器中研究了高浓度乙醇的低温光催化氧化特性。研究结果表明,FT-IR技术能够用来研究气态有机物的光催化降解特性;在乙醇的光催化降解过程中,有乙醛等中间产物生成,乙醇先被氧化为乙醛,再被氧化为二氧化碳;在间歇式反应器中,乙醇的循环流量对乙醇的瞬时降解速率影响不大;高浓度乙醇的低温光催化氧化过程可以用单步Langmu ir-H inshelwood方程来描述;温度对乙醇光催化氧化的初始反应速率的影响十分显著,高浓度乙醇的初始反应速率随温度的升高而迅速提高。 展开更多

关键词 光催化 乙醇 低温氧化

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MOCVD材料生长的在位反射谱监测与表面不均衡平整度的模拟计算

18

作者 潘群峰 《闽西职业大学学报》 2004年第2期118-120,共3页

介绍了MOCVD在位反射谱监测的原理,利用高斯分布模拟GaN材料生长过程中表面不均衡平整度,计算其对反射谱的影响。

关键词 MOVCD 反射谱 平整度 反射率

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光化学气相沉积薄膜的生长机理及其研究进展 被引量：1

19

作者 彭英才 《真空科学与技术》 CSCD 1994年第4期294-298,共5页

近年，作为固体表面一项新的低温成膜工艺，光化学气相沉积已经取得了显著进展。本文从光化学原理角度出发，介绍了光化学气相沉积反应的能量过程及生长机理，并展望了它的今后发展前景。

关键词 光化学气相沉积 薄膜 生长机理 低温成膜工艺

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分析化学中的气相化学发光法 被引量：1

20

作者 刘小真 《中国环境监测》 CSSCI CSCD 北大核心 1994年第3期43-46,共4页

分析化学中的气相化学发光法刘小真（同济医科大学环境医学研究所，武汉４３００３０）自Ｂｒａｎｄｔ１６６９年首次发现磷的蒸气在潮湿的空气中发生略显绿色的白色化学发光现象以来，气相化学发光的研究至今已有几个世纪了［１］。起... 分析化学中的气相化学发光法刘小真（同济医科大学环境医学研究所，武汉４３００３０）自Ｂｒａｎｄｔ１６６９年首次发现磷的蒸气在潮湿的空气中发生略显绿色的白色化学发光现象以来，气相化学发光的研究至今已有几个世纪了［１］。起初，人们把注意力放在发光现象的研究... 展开更多

关键词 分析化学 气相化学发光

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