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溴代η^(3)-烯丙基钯前驱体的C-C偶联催化性能研究
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作者 郭旭虎 张春涛 +1 位作者 李金书 匡飞平 《贵金属》 北大核心 2025年第S1期187-193,共7页
有机钯(Ⅱ)卤化络合物(R-Pd(Ⅱ)-X)是整个钯催化偶联反应的核心和枢纽,是高效的“分子装配手”,也是新生L_(n)Pd(0)的重要前驱体。本研究制备了溴代η^(3)-烯丙基钯([Pd(η^(3)-C_(3)H_(5))Br]_(2)),采用元素分析、IR、NMR和单晶XRD确... 有机钯(Ⅱ)卤化络合物(R-Pd(Ⅱ)-X)是整个钯催化偶联反应的核心和枢纽,是高效的“分子装配手”,也是新生L_(n)Pd(0)的重要前驱体。本研究制备了溴代η^(3)-烯丙基钯([Pd(η^(3)-C_(3)H_(5))Br]_(2)),采用元素分析、IR、NMR和单晶XRD确定其结构,测试了以溴代物和苯硼酸为底物对的Suzuki偶联反应产物收率的影响。结果表明,该前驱体是单斜晶系,P21/c空间群,两端由η^(3)-C_(3)H_(5)与Pd(Ⅱ)配位,通过Pd-Br-Pd桥键连接,形成刚性对称结构的二聚体,Pd-Br键长>Pd-C键,Pd-Br-Pd键角约90°,键角张力大,与Pd-C键相比,Pd-Br易被PPh_(3)等进攻脱Br。在偶联反应中,η^(3)-C_(3)H_(5)与PPh_(3)配体通过空间位阻协同作用,快速转金属化,实现L_(n)Pd(0)的新生,增强了对溴代底物的选择性,产物的收率明显高于单独使用[Pd(η^(3)-C_(3)H_(5))Br]_(2)前驱体。 展开更多
关键词 π-烯丙基溴化钯二聚体 钯催化前驱体 晶体结构 SUZUKI偶联 配体效应
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配体氟化对β-二酮钯前驱体的溶剂稳定性研究
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作者 张春涛 郭旭虎 +1 位作者 李金书 刘俊 《贵金属》 北大核心 2025年第S1期180-186,共7页
钯(Ⅱ)催化前驱体在溶剂中的稳定性对偶联反应的作用机制研究有重要意义。本研究通过合成具有梯度氟代结构的β-二酮钯(Ⅱ)前驱体:Pd(acac)_(2)、Pd(tfac)_(2)和Pd(hfac)_(2),采用元素分析、IR和NMR等表征它们的化学结构,利用UV-Vis光... 钯(Ⅱ)催化前驱体在溶剂中的稳定性对偶联反应的作用机制研究有重要意义。本研究通过合成具有梯度氟代结构的β-二酮钯(Ⅱ)前驱体:Pd(acac)_(2)、Pd(tfac)_(2)和Pd(hfac)_(2),采用元素分析、IR和NMR等表征它们的化学结构,利用UV-Vis光谱研究它们在常见溶剂中稳定性。结果表明:β-二酮与钯(Ⅱ)配位能力及β-二酮钯(Ⅱ)前驱体的产率与配体氟代程度呈正相关:Pd(acac)_(2)>Pd(tfac)_(2)>Pd(hfac)_(2)。配体氟代程度与溶剂的极性、配位能力等性质共同调控β-二酮钯(Ⅱ)前驱体的稳定性。表现在配体的氟取代增加,β-二酮钯(Ⅱ)前驱体的吸收光谱蓝移明显,溶液稳定性增强;强极性且具有配位能力的溶剂与β-二酮钯(Ⅱ)前驱体配位,易溶剂化为[Pd(DMSO)_(x)](acac)_(2)等物质。 展开更多
关键词 乙酰丙酮钯 三氟乙酰丙酮钯 六氟乙酰丙酮钯 合成方法 稳定性
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基于金属配合物的均相光催化剂研究进展
3
作者 王嘉新 冯杰 +1 位作者 袁阔 鲁统部 《天津理工大学学报》 2025年第4期10-21,共12页
文中综述了近年来基于金属配合物的均相分子催化剂在光催化领域的研究进展。重点介绍了金属配合物均相分子催化剂的结构特点、光催化机理及其在水分解制氢、CO_(2)还原和其他催化反应中的应用。最后,展望了金属配合物均相分子催化剂在... 文中综述了近年来基于金属配合物的均相分子催化剂在光催化领域的研究进展。重点介绍了金属配合物均相分子催化剂的结构特点、光催化机理及其在水分解制氢、CO_(2)还原和其他催化反应中的应用。最后,展望了金属配合物均相分子催化剂在光催化领域的未来发展方向,为进一步推动该领域的研究提供了参考与指导。 展开更多
关键词 金属配合物 均相催化剂 综述 光催化 水分解 CO_(2)还原
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1-辛烯高选择性氢甲酰化反应催化剂及反应工艺研究
4
作者 杨旭石 张爽爽 +3 位作者 白瑞琪 陈毅立 刘凯泓 赖春波 《上海师范大学学报(自然科学版中英文)》 2025年第4期453-459,共7页
以乙酰丙酮二羰基铑为铑(Rh)催化剂前驱体,分别考察了不同单齿和双齿磷配体、双亚磷酸酯配体,以及自主合成的Rh-L9催化剂体系用于1-辛烯氢甲酰化反应体系中的催化效果,同时,探究了反应温度、反应压力、铑质量分数、铑磷比等条件对1-辛... 以乙酰丙酮二羰基铑为铑(Rh)催化剂前驱体,分别考察了不同单齿和双齿磷配体、双亚磷酸酯配体,以及自主合成的Rh-L9催化剂体系用于1-辛烯氢甲酰化反应体系中的催化效果,同时,探究了反应温度、反应压力、铑质量分数、铑磷比等条件对1-辛烯氢甲酰化反应性能的影响.结果表明,自主合成的配体L9应用于反应体系中,可明显提高产物中壬醛的选择性并降低副产物内烯烃的选择性,同时,获得较高的醛正异比(正构醛和异构醛物质的量之比,N/I).通过对各项反应条件进行优化,得到1-辛烯转化率为84.3%,壬醛选择性为94.2%,副产物内烯烃选择性为5.8%,N/I为44.6. 展开更多
关键词 1-辛烯 氢甲酰化 铑(Rh)催化剂 壬醛 正异比(N/I)
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离子液体体系中离子型锰卟啉对苯乙烯的催化氧化 被引量:11
5
作者 刘晔 张红娇 +3 位作者 吴海虹 刘秀丽 蔡月琴 路勇 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2007年第8期1523-1527,共5页
以单氧给体乙酰碘苯[PhI(OAc)2]为氧源,在无需轴向配体和有机溶剂的参与下,离子型锰卟啉[MnⅢ(BF4)T(N-M e-4-Py)P][BF4]4和离子液体[BMIM]BF4组成的多元离子液体体系,在温和的反应条件下对苯乙烯的催化氧化表现出较高的活性(87%)和环... 以单氧给体乙酰碘苯[PhI(OAc)2]为氧源,在无需轴向配体和有机溶剂的参与下,离子型锰卟啉[MnⅢ(BF4)T(N-M e-4-Py)P][BF4]4和离子液体[BMIM]BF4组成的多元离子液体体系,在温和的反应条件下对苯乙烯的催化氧化表现出较高的活性(87%)和环氧苯乙烷选择性(90%),并且有较好的底物普适性.构筑的锰卟啉多元离子液体体系可以一定程度上抑制卟啉聚合和氧化降解等反应. 展开更多
关键词 卟啉 离子液体 苯乙烯 催化氧化
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两相催化──均相催化多相化新进展 被引量:15
6
作者 郑晓来 蒋景阳 +1 位作者 王兵 金子林 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 1997年第2期111-122,共12页
评述了水溶性膦配体和两相催化研究领域的进展,探讨了固载水相催化、温控相转移催化和氟两相体系等新型两相催化体系。两相催化在烯烃的氢甲酰化反应、不饱和化合物的加氢反应以及其它有机反应中获得了广泛的应用。
关键词 两相催化 水溶性 膦配体 多相化 均相催化
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气相催化氧化法烟酸的绿色合成研究 被引量:6
7
作者 黄海凤 朱冰春 +2 位作者 卢晗锋 刘华彦 陈银飞 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第3期334-338,共5页
以3-甲基吡啶为原料,用V2O5/TiO2系催化剂,采用气相氧化法一步合成烟酸.水与3-甲基吡啶分开进料,通入催化剂床层后混合进行反应.实验考察了V2O5用量、助剂、反应温度、进水量及空速等因素对催化剂活性的影响.当V2O5负载量为25%,反应温度... 以3-甲基吡啶为原料,用V2O5/TiO2系催化剂,采用气相氧化法一步合成烟酸.水与3-甲基吡啶分开进料,通入催化剂床层后混合进行反应.实验考察了V2O5用量、助剂、反应温度、进水量及空速等因素对催化剂活性的影响.当V2O5负载量为25%,反应温度320~340℃,3-甲基吡啶空速0.15-0.8h-1,空气、水、3-甲基吡啶的进料摩尔比为110:100:1时,烟酸的产率达到90%以上. 展开更多
关键词 3-甲基吡啶 烟酸 气相氧化 V2O5/TIO2催化剂
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双环戊二烯均相催化加氢 被引量:6
8
作者 刘金龙 王永杰 +3 位作者 廖世健 王复东 徐杰 魏同成 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2000年第9期647-649,共3页
利用Ziegler -Natta型均相催化剂 ,对双环戊二烯进行加氢过程研究。结果表明 ,均相催化剂不仅具有良好的活性与选择性 ,而且催化剂用量如果以Ni计算 ,仅是多相加氢催化剂的 1 % ,且使用费用较低。
关键词 加氢 双环戊二烯 均相催化 催化剂
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活性炭负载AlCl_3固体酸催化甲基氯硅烷再分配反应性能与结构研究 被引量:5
9
作者 谭军 范宏 +1 位作者 卜志扬 李伯耿 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第12期2865-2870,共6页
以活性炭为载体,采用浸溃蒸发煅烧法制备了负载型AlC13固体酸催化剂,并以甲基三氯硅烷(M1)和三甲基氯硅烷(M3)的再分配反应为模型反应,在φ20mm×800mm的固定床反应器中,310℃、n(M1/M3)=1.0、液时空速1.5h^-1下考察... 以活性炭为载体,采用浸溃蒸发煅烧法制备了负载型AlC13固体酸催化剂,并以甲基三氯硅烷(M1)和三甲基氯硅烷(M3)的再分配反应为模型反应,在φ20mm×800mm的固定床反应器中,310℃、n(M1/M3)=1.0、液时空速1.5h^-1下考察了催化剂的制备条件对其反应活性的影响,并对催化剂的稳定性进行了初步考察.运用N2等温吸附-脱附法、XRD、TG-DSC和吡啶吸附Raman光谱等手段对催化剂的结构和酸性进行了表征.结果表明,较佳的催化剂制备条件为:活性炭经过2.0mol·L^-1盐酸溶液处理6h,AlC13负载量为1.87mmol·g^-1,450-500℃焙烧活化;催化剂在100h内表现出良好的催化稳定性.催化剂的XRD和TG-DSC表征结果表明,AlCl3负载到活性炭载体上经活化后不再以AlCl3晶相存在,催化剂在485~600℃时活性组分出现分解;吡啶吸附Raman光谱分析表明催化剂的活性组分为Lewis酸。 展开更多
关键词 固体酸催化剂 活性炭 ALCL3 甲基三氯硅烷 三甲基氯硅烷 再分配反应
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苯氧乙酸类化合物的合成研究 被引量:7
10
作者 张佩玉 陈智勇 +2 位作者 朱小康 王玉良 陈淑华 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2005年第4期538-540,共3页
The phenoxy carboxylic acid derivatives have important bioactivities,extensive application,and the research values in the agriculture,forestry,and environment.It is a very important target to obtain more compounds wit... The phenoxy carboxylic acid derivatives have important bioactivities,extensive application,and the research values in the agriculture,forestry,and environment.It is a very important target to obtain more compounds with higher effect,wider application,better selectivity,and lower toxicity.This article concentrates on the synthesis of the phenoxy carboxylic acid derivatives.The five phenoxy carboxylic acid derivatives herbicides have been designed and synthesized.Three of them were reported for the first time and their structures have been confirmed by^1H NMR,MS and IR. 展开更多
关键词 二苯醚 苯氧羧酸酯 合成
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催化苯酚羟基化制邻、对苯二酚的研究进展 被引量:6
11
作者 陈春霞 徐成华 +1 位作者 冯良荣 邱发礼 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2004年第6期745-747,共3页
概述了苯酚双氧水羟基化催化剂的研究进展,指出水滑石类催化剂催化苯酚羟基化反应具有良好的应用前景,并对苯酚双氧水羟基化反应的影响因素和催化反应机理进行了讨论。
关键词 水滑石 苯酚羟基化 双氧水 催化作用
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石英光纤表面化学镀镍-磷合金工艺及动力学研究 被引量:3
12
作者 李岂凡 肖琳 +3 位作者 钟卓尔 张华 白立晓 蒋柏泉 《电镀与涂饰》 CAS CSCD 2008年第12期10-13,共4页
通过正交试验分别考察了NiSO4·6H2O、NaH2PO2·H2O、C2H5COOH、H3BO3含量,pH和温度对石英光纤表面化学镀Ni–P合金的影响,并确定了其优化条件分别为35g/L、32g/L、20mL/L、28g/L,pH5.0及84°C。用体视显微镜(SM)、电感耦... 通过正交试验分别考察了NiSO4·6H2O、NaH2PO2·H2O、C2H5COOH、H3BO3含量,pH和温度对石英光纤表面化学镀Ni–P合金的影响,并确定了其优化条件分别为35g/L、32g/L、20mL/L、28g/L,pH5.0及84°C。用体视显微镜(SM)、电感耦合等离子体发射光谱(ICP–AES)和X射线衍射(XRD)对镀层的表面形貌、组成和结构进行了表征和分析。采用单因素试验研究了上述各工艺参数对Ni–P合金沉积速率的影响,建立了Ni–P合金沉积速率的动力学方程。经实验验证,该模型与实验结果吻合度较好,可用于石英光纤表面化学镀Ni–P沉积过程的调节和产物的控制。 展开更多
关键词 石英光纤 镍-磷合金 化学镀 沉积速率 动力学
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树状大分子金属催化剂的研究进展 被引量:4
13
作者 王宗廷 董国如 +2 位作者 程冬玲 李浩 章青云 《应用化工》 CAS CSCD 2010年第5期758-764,769,共8页
树状大分子模板金属催化剂是一种新型的均相、择型催化剂,综述了数年来以树枝状大分子为模板的各种金属催化剂的合成、表征及应用等方面的研究进展,介绍了催化剂的回收再利用方法,并对未来发展方向进行了展望。
关键词 树状大分子模板纳米金属簇 催化剂 进展
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光致变色液晶材料研究进展 被引量:4
14
作者 赵昌燕 王明哲 +4 位作者 王广途 李龙章 李瑛 谢明贵 蒋青 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2005年第4期439-442,共4页
本文介绍了液晶相态和光致变色的基本原理,液晶材料在光学领域中的应用,光致变色化合物的光异构化反应对液晶光学性质的影响,以及光致变色液晶材料制备的进展。参考文献53篇。
关键词 光致变色 液晶 信息存储 制备
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双Schiff碱过渡金属配合物在胶束溶液中催化BNPP水解的研究 被引量:4
15
作者 刘富安 黄生田 +2 位作者 谢家庆 胡常伟 曾宪诚 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2005年第3期324-327,共4页
双Schiff碱过渡金属配合物和胶束形成的金属胶束作为模拟磷酸二酯水解酶用于催化BNPP水解,探讨了催化作用机理;提出了一种金属胶束催化BNPP水解的动力学数学模型。研究表明,本文所用的金属胶束在适当酸度、温度、介质的条件下对催化BNP... 双Schiff碱过渡金属配合物和胶束形成的金属胶束作为模拟磷酸二酯水解酶用于催化BNPP水解,探讨了催化作用机理;提出了一种金属胶束催化BNPP水解的动力学数学模型。研究表明,本文所用的金属胶束在适当酸度、温度、介质的条件下对催化BNPP水解具有较高的活性。 展开更多
关键词 金属胶束 BNPP水解 动力学
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AlCl_3/活性炭催化甲基三氯硅烷与低沸物再分配反应研究 被引量:2
16
作者 范宏 谭军 +2 位作者 卜志扬 李伯耿 邵月刚 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第3期351-355,共5页
甲基三氯硅烷(M1)与低沸物(LBR)是工业上“直接法”生产二甲基二氯硅烷单体过程中产生的副产物,两者之间通过再分配反应可转化为高价值的有机硅单体.以活性炭为载体,采用浸渍蒸发煅烧法制备了负载型AlCl3固体酸催化剂,在固定床反应... 甲基三氯硅烷(M1)与低沸物(LBR)是工业上“直接法”生产二甲基二氯硅烷单体过程中产生的副产物,两者之间通过再分配反应可转化为高价值的有机硅单体.以活性炭为载体,采用浸渍蒸发煅烧法制备了负载型AlCl3固体酸催化剂,在固定床反应器中进行甲基三氯硅烷与低沸物的再分配反应,制得二甲基二氯硅烷和三甲基氯硅烷.考察了活性炭载体预处理方式及反应条件对再分配反应的影响.结果表明,经过高温扩孔处理的活性炭载体负载的AlCl3催化剂具有较好的反应活性;优化的反应条件为:W(M1/LBR)为2.0~3.0,反应温度为310℃,LHSV为1.5 h^-1;该催化剂的制备过程简单,催化反应条件温和且表现出良好的催化稳定性. 展开更多
关键词 甲基三氯硅烷 低沸物 ALCL3 固体酸催化剂 再分配反应 固定床
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碘化钾催化CO_2与氧化苯乙烯合成苯乙烯环状碳酸酯条件的优化 被引量:2
17
作者 杨海健 宋念念 +3 位作者 黄海丽 金亚美 彭静 杨洪委 《中南民族大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2015年第1期6-9,共4页
用碘化钾催化CO2与氧化苯乙烯(SO)合成苯乙烯环状碳酸酯,分别从溶剂、催化剂用量、温度、CO2压力和反应时间进行探讨,得出了最佳条件.结果表明:以无水乙醇为溶剂,催化剂用量r(KI∶SO)=1∶250,在170℃,CO2压力5 MPa,反应时间5 h,苯乙烯... 用碘化钾催化CO2与氧化苯乙烯(SO)合成苯乙烯环状碳酸酯,分别从溶剂、催化剂用量、温度、CO2压力和反应时间进行探讨,得出了最佳条件.结果表明:以无水乙醇为溶剂,催化剂用量r(KI∶SO)=1∶250,在170℃,CO2压力5 MPa,反应时间5 h,苯乙烯环状碳酸酯的产率和选择性均达到100%. 展开更多
关键词 碘化钾 二氧化碳 氧化苯乙烯 苯乙烯环状碳酸酯 优化条件
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阳离子表面活性剂金属胶束作为模拟磷酸酯水解酶的研究 被引量:2
18
作者 颜杰 谢斌 +3 位作者 朱久进 胡伟 张毅 谢家庆 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2005年第4期541-544,共4页
The cationic surfactant metallomicelle made from CTAB micelle and crown Schiff base transitional metal complexes was used in catalytic hydrolysis of Bis(4-nitrophenyl)phosphate(BNPP)in this paper.The study on BNPP hyd... The cationic surfactant metallomicelle made from CTAB micelle and crown Schiff base transitional metal complexes was used in catalytic hydrolysis of Bis(4-nitrophenyl)phosphate(BNPP)in this paper.The study on BNPP hydrolytic kinetics shows that the release rate of the second p-nitrophenol of BNPP is higher than that of the first p-nitrophenol of BNPP,and the catalytic activity of the metallomicelle is higher than that of the complex aqueous solution.Michanelis constant and the apparent active energy for the catalytic reaction were calculated. 展开更多
关键词 金属胶束 BNPP催化水解 动力学
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氢甲酰化反应过渡金属络合催化剂有机膦配体调变效应的理论研究 被引量:3
19
作者 雷鸣 冯文林 +1 位作者 李顺来 徐振峰 《北京化工大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 2000年第2期66-69,共4页
应用量子化学半经验PM 3计算方法 ,对十几种不同结构的有机膦配体结构做了计算 ,研究了有机膦配体的磷原子的电荷 ,分析了有机膦配体对中心金属原子的作用原理 ,提出了一种用于各种改性膦配体对金属有机催化剂催化活性与选择性影响大小... 应用量子化学半经验PM 3计算方法 ,对十几种不同结构的有机膦配体结构做了计算 ,研究了有机膦配体的磷原子的电荷 ,分析了有机膦配体对中心金属原子的作用原理 ,提出了一种用于各种改性膦配体对金属有机催化剂催化活性与选择性影响大小的估算方法。计算结果表明 ,( 1 )有机膦配体上用于配位的磷原子电子电荷越大 ,配体的授电子能力越弱 ,与中心金属原子形成的配位化合物对氢甲酰化反应活性越高 ;( 2 )有机膦配体的三个取代基所形成的截面面积是在氢甲酰化催化反应中影响同一类催化剂选择性的一个重要因素 ,有机膦配体三个取代基所形成的截面面积S越大 ,反应的选择性就越好 ;( 3)结合氢甲酰化催化反应速率常数k值和线性率n值 ,对磷原子电荷Q值和S面积作了回归分析 ,由回归方程可知 ,有机膦配体并不是单独地以电子效应或立体效应来影响有机金属络合物的活性和选择性的 ,两者是协同作用的。 展开更多
关键词 有机膦配体 氢甲酰化 PM3 均相催化 络合催化剂
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氨基磺酸型卟啉及其金属配合物的合成与性质 被引量:2
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作者 王广途 胥星 +1 位作者 张华西 李瑛 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2005年第4期480-483,共4页
本文合成了水溶性中位-四[邻-(3-磺酸基丙氨基)苯基]卟啉和中位-四[对-(3-磺酸基丙氨基)苯基]卟啉及相应的金属(M=Fe2+,Co2+,Ni2+,Cu2+,Zn2+)配合物。测定了以上卟啉衍生物在水中的溶解度随温度和pH值的变化关系、卟啉与金属的配合性能。
关键词 水溶性卟啉 金属配合物 合成
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