热动力学对比进度法 Ⅵ.单底物酶促反应的热动力学研究 被引量：3

1

作者 刘劲松 曾宪诚 +1 位作者 邓郁 田安民 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1994年第8期767-773,共7页

本文导出了单底物酶促反应的热动力学变换方程组,建立了单底物酶促反应动力学的对比进度方程和热动力学的数学模型.根据此模型,可由一次反应的热谱曲线同时解析出动力学参数(K_m,V_m)和反应的摩尔焓(△H).用热导式热量计研究了α-糜蛋... 本文导出了单底物酶促反应的热动力学变换方程组,建立了单底物酶促反应动力学的对比进度方程和热动力学的数学模型.根据此模型,可由一次反应的热谱曲线同时解析出动力学参数(K_m,V_m)和反应的摩尔焓(△H).用热导式热量计研究了α-糜蛋白酶催化N-乙酰基-L-酪氨酸乙酯水解的热动力学.并对本文建立的热动力学研究法的特点作了详尽的讨论. 展开更多

关键词 酶促反应 热动力学 对比进度法

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3,4-二羟基苯甲酸-BrO_3^--Fe(phen)_3^(2+)-H-2SO-4体系中的振荡现象 被引量：4

2

作者 李和兴 蒋萍初 许海涵 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1991年第10期1400-1402,共3页

在Belousov-Zhabotinsky(BZ)反应中,Br^-通常起控制作用,初始加入少量的Br^-可抑制振荡,本文报道了3,4-二羟基苯甲酸(以H_2A表示)-BrO_3^--Fe(phen)_3~2(+)H_2SO_4体系(简称H_2A-BZ体系)的振荡反应,这一体系因Br^-浓度不同,可呈现3种不... 在Belousov-Zhabotinsky(BZ)反应中,Br^-通常起控制作用,初始加入少量的Br^-可抑制振荡,本文报道了3,4-二羟基苯甲酸(以H_2A表示)-BrO_3^--Fe(phen)_3~2(+)H_2SO_4体系(简称H_2A-BZ体系)的振荡反应,这一体系因Br^-浓度不同,可呈现3种不同类型的振荡波形:高频振荡、低频振荡及双频振荡。 展开更多

关键词 二羟基苯甲酸 B-Z振荡反应 溴

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单质溴在果糖和丙酮混和型BZ振荡反应中的作用 被引量：7

3

作者 李和兴 许海涵 江磊 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1992年第3期231-235,共5页

化学振荡反应与生物振荡模式之间存在着极为密切的关系,而糖类及氨基酸都是维持生命运动的基本物质,因此,研究由这类物质参与的化学振荡反应对进一步探索生物体内普遍存在的振荡现象(如以跳,呼吸及新陈代谢)具有重要意义。本文报道了由... 化学振荡反应与生物振荡模式之间存在着极为密切的关系,而糖类及氨基酸都是维持生命运动的基本物质,因此,研究由这类物质参与的化学振荡反应对进一步探索生物体内普遍存在的振荡现象(如以跳,呼吸及新陈代谢)具有重要意义。本文报道了由果糖(以Fru表示)—丙酮(Act表示)作混和底物的Belousov-zhabotinsky(BZ)型化学振荡反应,研究了单质溴在该振荡反应中的作用,对振荡反应的机理作了初步说明。在此基础上对丙酮及Mn^(2+)在振荡中的作用作了说明。 展开更多

关键词 溴 果糖 丙酮 BZ振荡反应

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KBrO_3-CH_3CH(NH_2)CO_2H-MnSO_4-[Fe(phen)_3]SO_4-H-2SO_4体系的化学振荡反应 被引量：2

4

作者 李和兴 许海涵 陆中庆 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1991年第5期451-455,共5页

本文首次报道须在两种金属离子同时作用下的振荡反应——KBrO_3-CH_3CH(NH_2)CO_2H-MnSO_4-[Fe(phen)_3]SO_2-H_2SO_4体系的振荡反应,对反应产物作了分析,研究了两种金属离子在振荡反应中的不同作用,Mn^(2+)起催化氧化丙氨酸以产生丙酮... 本文首次报道须在两种金属离子同时作用下的振荡反应——KBrO_3-CH_3CH(NH_2)CO_2H-MnSO_4-[Fe(phen)_3]SO_2-H_2SO_4体系的振荡反应,对反应产物作了分析,研究了两种金属离子在振荡反应中的不同作用,Mn^(2+)起催化氧化丙氨酸以产生丙酮酸的作用,而[Fe(phen)_3]^(2+)则是丙酮酸-BZ型反应的催化剂.研究了温度变化对振荡反应的影响,从而得出振荡反应各阶段的表观活化能.考察了Cl^-、自由基抑制剂及反应物浓度对振荡反应的影响.实验证明,振荡反应同时受Br^-及Br_2的控制,振荡机理与Br_2-水解控制模型相同. 展开更多

关键词 化学振荡反应 Ala-BZ型 催化

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二安替比林基—(2—溴)苯基甲烷与铬(Ⅵ)的显色反应研究及应用 被引量：3

5

作者 龙莉 徐其享 杨文英 《干旱环境监测》 北大核心 1997年第1期18-20,共3页

研究了二安替比林基—（2—漠）本基甲烷（DAOBM）与铬（Ⅵ）的显色反应的最佳条件．在Mn（Ⅱ）的诱导作用下，其摩尔吸光系数可达1．82×105L·mol-1·cm－1。显色反应在吐温—80存在下的磷酸介质中进行，铬量在1．0～60μ... 研究了二安替比林基—（2—漠）本基甲烷（DAOBM）与铬（Ⅵ）的显色反应的最佳条件．在Mn（Ⅱ）的诱导作用下，其摩尔吸光系数可达1．82×105L·mol-1·cm－1。显色反应在吐温—80存在下的磷酸介质中进行，铬量在1．0～60μg／25ml范围内符合比耳定律。该方法稳定性好．灵敏度高，具有很好的选择性．可用于电镀废水及处理废水中微量铬的测定．结果满意。 展开更多

关键词 二安替比林基 苯基甲烷 铬 分光光度法 显色反应

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系列芳香烃在土壤中洗脱规律的分子动力学模拟 被引量：1

6

作者 李柏林 刘志楠 +1 位作者 郭书海 王丽 《吉林大学学报（理学版）》 CAS 北大核心 2021年第3期682-689,共8页

以十六烷基间二甲苯磺酸钠为表面活性剂,分别以苯、萘、菲、芘为芳香烃相,采用全原子分子动力学模拟方法,研究芳香烃相改变对芳香烃/水界面性质的影响,并分析界面厚度、界面生成能、界面张力、表面活性剂分子与芳香烃分子间的径向分布... 以十六烷基间二甲苯磺酸钠为表面活性剂,分别以苯、萘、菲、芘为芳香烃相,采用全原子分子动力学模拟方法,研究芳香烃相改变对芳香烃/水界面性质的影响,并分析界面厚度、界面生成能、界面张力、表面活性剂分子与芳香烃分子间的径向分布函数和配位数以及芳香烃相与水相的扩散系数.结果表明:当芳香烃相为菲时,界面厚度、界面生成能和配位数最大;界面张力及芳香烃相与水相的扩散系数最小,具有较好的增溶和相容性,但洗脱速率最慢. 展开更多

关键词 芳香烃 分子模拟 界面 苯环数 表面活性剂

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葡萄糖B-Z体系中酸度变化诱导的复杂振荡反应 被引量：3

7

作者 李和兴 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1991年第4期434-438,共5页

本文首次报导了葡萄糖-KBrO_3-丙酮-MnSO_4-H_2SO_4体系的化学振荡反应,在这一体系中改变酸度可产生一系列复杂的振荡现象,当[H_2SO_4]_0>0.36mol·l^(-1)或[H_2SO_4]_0<0.074mol·l^(-1)时,体系分别出现二种不同类型的... 本文首次报导了葡萄糖-KBrO_3-丙酮-MnSO_4-H_2SO_4体系的化学振荡反应,在这一体系中改变酸度可产生一系列复杂的振荡现象,当[H_2SO_4]_0>0.36mol·l^(-1)或[H_2SO_4]_0<0.074mol·l^(-1)时,体系分别出现二种不同类型的振荡波形OA和OB,OA振荡存在一诱导期,OB振荡无锈导期;OA的振幅较小,但振荡频率比OB快得多;OB的振荡周期逐渐缩短,但OA.却相反变化.当0.074mol·l^(-1)<[H_2SO_4]_0<0.36mol·l^(-1)时,体系同时出现上述二种类型的振荡波形,中间存在一过渡区域,即产生连续振荡波形.文章讨论了诱导期及过渡时间与[H_2SO_4]_0的关系,对酸度的影响机理作了说明. 展开更多

关键词 Belousor-Zhabotinsky(B-Z)振荡反应 葡萄糖(Glu) 硫酸 振荡周期(t_(p)) 振荡诱导期(t_(m))

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凝聚态物质的冲击波化学及其应用 被引量：3

8

作者 徐康 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 1992年第4期1-7,共7页

介绍了凝聚态物质冲击波化学近年来的发展概况。文中简单介绍了冲击波引起的化学反应的某些特点。列举了一些可能的应用,包括:超硬材料的合成,高技术陶瓷材料的制备和加工,非晶态金属的压实,无机物质的活化与合成,对有机物质引起的反应等。

关键词 冲击波 化学反应 凝聚态物质

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GA-BrO_3^--H_2SO_4-Mn^(2+)体系的复杂振荡反应的研究 被引量：3

9

作者 李和兴 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1989年第5期597-599,共3页

本文报道GA-BrO_3^--H_2SO-(4^-)Mn^(2+)体系的复杂振荡反应,这种在一个均相封闭体系中同时出现三种不同类型的连续振荡反应及混乱振荡反应至今尚未见报道。实验部分1.试剂:实验中所采用的各种试剂均为分析纯,溶液都用去离子水配制。2.... 本文报道GA-BrO_3^--H_2SO-(4^-)Mn^(2+)体系的复杂振荡反应,这种在一个均相封闭体系中同时出现三种不同类型的连续振荡反应及混乱振荡反应至今尚未见报道。实验部分1.试剂:实验中所采用的各种试剂均为分析纯,溶液都用去离子水配制。2.实验仪器及方法:实验在恒温30±0.15℃下进行,以溴离子选择电极和PXS-215型离子活度计测量电位的变化来反映[Br^-]的变化,以Hg|Hg_2SO_4|K_2SO_4为参比电极,实验结果用XWT-台式自动平衡记录仪记录。 展开更多

关键词 振荡反应 复杂振荡反应

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水-正十六烷混合物纳米液滴润湿特性的分子动力学模拟 被引量：1

10

作者 王宝和 强伟丽 于志家 《河南化工》 CAS 2019年第7期10-14,18,共6页

采用分子动力学模拟方法,研究了水-正十六烷混合物纳米液滴在光滑及粗糙壁面上的润湿特性。模拟结果表明,对于光滑的疏液性和亲液性壁面,随着温度的升高,混合物纳米液滴的接触角呈总体增大的趋势;随着正十六烷体积百分数的增加,混合物... 采用分子动力学模拟方法,研究了水-正十六烷混合物纳米液滴在光滑及粗糙壁面上的润湿特性。模拟结果表明,对于光滑的疏液性和亲液性壁面,随着温度的升高,混合物纳米液滴的接触角呈总体增大的趋势;随着正十六烷体积百分数的增加,混合物纳米液滴的接触角增大。对于疏液性粗糙壁面,随着凸起高度的增加,混合物纳米液滴的接触状态由Wenzel模式转换成Cassie模式,其接触角逐渐增大;随着凹陷宽度的增加,混合纳米液滴的接触状态由Cassie态转变为Wenzel态,其接触角总体上是减小的。对于亲液性粗糙壁面,混合物纳米液滴的接触状态均为Wenzel模式;随着凸起高度的增加,接触角呈总体增加的趋势。 展开更多

关键词 分子动力学 模拟 纳米液滴 接触角 水 正十六烷

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脉冲反应与流动态反应动力学模型及参数的关联

11

作者 房德仁 王洪道 +1 位作者 姜炳南 刘伟成 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 1990年第12期802-807,共6页

以Pt-Sn/Al_2O_3催化剂上的乙烯加氢反应为模型反应,用外循环反应器和微脉冲反应器研究了稳态和非稳态反应的动力学模型及其分辨。将两者的动力学参数进行比较,以揭示稳态和非稳态反应的内在联系。用 Laplace 变换法推导出非线性吸附脉... 以Pt-Sn/Al_2O_3催化剂上的乙烯加氢反应为模型反应,用外循环反应器和微脉冲反应器研究了稳态和非稳态反应的动力学模型及其分辨。将两者的动力学参数进行比较,以揭示稳态和非稳态反应的内在联系。用 Laplace 变换法推导出非线性吸附脉冲反应的动力学式为In 1/(1-X)=273K_αRW 1/(F^0P^(n-1))并根据 Langmuir-Hinshelwood 模型提出循环反应系统的反应速度式为γ=K_αP_(?)/P_H^(n-1)对脉冲反应与流动态反应的动力学参数的关联表明,上两式中的 n 都为2,两种反应的表观活化能分别为26.4kJ/mol 和30.1kJ/mol,基本相符。 展开更多

关键词 脉冲反应 流动态反应 动力学模型

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亚稳态原子He（2^3S）与乙腈的碰撞传能反应

12

作者 倪晋智 储焰南 +3 位作者 李书涛 胡义华 曹德兆 夏宇兴 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1994年第5期395-398,共4页

利用流动余辉技术观察了亚稳态原子Ｈｅ（２~３Ｓ）与ＣＨ＿３ＣＮ的能量转移反应，获得了ＣＮ（Ｂ－Ｘ）和ＣＨ（Ａ—Ｘ）的近紫外辐射光谱。根据光谱数据计算了ＣＮ（Ｂ~２Σ~＋）Ｆｒａｎｃｋ－Ｃｏｎｄｏｎ因子，并模拟了△ｖ＝０... 利用流动余辉技术观察了亚稳态原子Ｈｅ（２~３Ｓ）与ＣＨ＿３ＣＮ的能量转移反应，获得了ＣＮ（Ｂ－Ｘ）和ＣＨ（Ａ—Ｘ）的近紫外辐射光谱。根据光谱数据计算了ＣＮ（Ｂ~２Σ~＋）Ｆｒａｎｃｋ－Ｃｏｎｄｏｎ因子，并模拟了△ｖ＝０带的光谱，由此得到了相对振动粒子数分布．最后对传能反应机理进行了初步的探讨。 展开更多

关键词 氦 乙腈 碰撞传能反应

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ZIF-8-SiO_(2)的制备及其对U(Ⅵ)的吸附 被引量：3

13

作者 樊元睿 张炜 +1 位作者 陈元涛 覃建娴 《复合材料学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第9期3056-3064,共9页

以沸石咪唑酯骨架结构材料ZIF-8及硅酸四乙酯(TEOS)为原料制备ZIF-8-SiO_(2)复合材料,并采用XRD、SEM、EDS等方法对ZIF-8-SiO_(2)的结构及吸附U(Ⅵ)前后的形貌进行表征,结果表明ZIF-8-SiO_(2)成功制备且对U(Ⅵ)具有良好的吸附作用。以... 以沸石咪唑酯骨架结构材料ZIF-8及硅酸四乙酯(TEOS)为原料制备ZIF-8-SiO_(2)复合材料,并采用XRD、SEM、EDS等方法对ZIF-8-SiO_(2)的结构及吸附U(Ⅵ)前后的形貌进行表征,结果表明ZIF-8-SiO_(2)成功制备且对U(Ⅵ)具有良好的吸附作用。以静态吸附实验,分别考察了pH值、时间、温度、溶液初始铀浓度、盐浓度及超高压环境等对ZIF-8-SiO_(2)吸附性能的影响。由实验结果可得,在初始浓度为80 mg·L^(-1)时,25℃下ZIF-8-SiO_(2)对U(Ⅵ)的最大实际吸附量为498 mg·g^(-1),根据Langmuir模型拟合结果分析得出,ZIF-8-SiO_(2)对U(Ⅵ)的理论吸附量最高可达678.5 mg·g^(-1),且在200~500 MPa范围内,压强越高越有利于吸附。通过FTIR、XPS等方法对ZIF-8-SiO_(2)吸附铀酰离子前后的结构进行分析,探究该吸附过程中可能存在的吸附机制。 展开更多

关键词 ZIF-8-SiO_(2) 复合材料 铀处理 吸附法 高压模拟

原文传递

具有相同反应级数的平行反应的动力学方程

14

作者 鲍治宇 余纯海 《哈尔滨建筑工程学院学报》 1992年第2期117-120,共4页

本文将产率的概念引入具有相同反应级数的平行反应中。只要测定出反应级数和产率,就可以建立某一生成物的动力学方程。这对于求反应速率常数和估计反应的活化能都具有重要意义。

关键词 相同反应级数 平行反应 动力学

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B-Z反应对k_i(T)的响应行为 被引量：3

15

作者 缪静琪 李湘如 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1989年第6期726-730,共5页

众所周知,B-Z反应体系的振荡行为与温度的关系极为密切,如反应体系只在一定的温区内发生振荡行为;振荡频率ω随温度的升高而加快等。Sφrensen等人都曾根据Arrhenius定理定性地解释了系统的ω随温度的变化而连续改变的现象,但不能解释... 众所周知,B-Z反应体系的振荡行为与温度的关系极为密切,如反应体系只在一定的温区内发生振荡行为;振荡频率ω随温度的升高而加快等。Sφrensen等人都曾根据Arrhenius定理定性地解释了系统的ω随温度的变化而连续改变的现象,但不能解释温度对振荡体系的类似开关的控制作用。本文以体系的速率系数K_i为参数,通过K_i与温度的关联,运用动力学稳定性理论研究体系的振荡行为随温度变化的规律,得到较为满意的结果。 展开更多

关键词 B-Z反应 振荡行为 温度效应

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超临界化学反应的研究进展 被引量：1

16

作者 李淑军 方岩雄 余煜棉 《广东化工》 CAS 2001年第4期13-15,共3页

本文综合评述了近年来超临界状态下聚合反应、自由基反应、多相催化和多相反应、金属有机反应和酶催化反应等化学反应的研究进展,并展望今后的发展动态。

关键词 超临界流体 聚合反应 多相催化 多相反应 金属有机反应 酶催化反应

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以咖啡酸-KBrO_3-H_2SO_4-Mn^(2+)为体系的化学振荡及其十字相图

17

作者 褚亮 蒋萍初 许海涵 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1991年第8期763-767,共5页

本文报道的是一种新的 BZ 化学振荡反应.该反应是在酸性介质中,在锰离子催化下,咖啡酸被溴酸盐氧化所引起的化学振荡反应.就该体系在间歇反应器和连续流动体系中的振荡行为作了研究,得出了不同浓度、温度及流速下的特征振荡图形,计算出... 本文报道的是一种新的 BZ 化学振荡反应.该反应是在酸性介质中,在锰离子催化下,咖啡酸被溴酸盐氧化所引起的化学振荡反应.就该体系在间歇反应器和连续流动体系中的振荡行为作了研究,得出了不同浓度、温度及流速下的特征振荡图形,计算出该振荡反应及其诱导期的活化能,并采用改变流速寻找双稳态的方法找出振荡的浓度区间,作出十字相图. 展开更多

关键词 化学振荡 咖啡酸 KBRO3 H2SO4 MN

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溶液结晶动力学研究进展 被引量：1

18

作者 黄玉兰 左岳 王训遒 《河南化工》 CAS 2019年第8期3-7,共5页

结晶动力学的研究一直是结晶过程中的热门话题。通过结晶动力学的研究可以模拟、改进和优化结晶过程,也可以用于结晶器的设计和放大。综述了采用晶体悬浮法研究结晶动力学的进展,其中主要包括成核、晶体生长、聚积和破碎动力学模型的计算。

关键词 结晶动力学 晶体悬浮法 晶体成核 晶体生长

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Mo(Ⅵ)-邻羟基苄胺-N,N,O-三乙酸与Cu^(2+)交换反应动力学研究

19

作者 王勇为 张华麟 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1991年第4期548-550,共3页

邻羟基苄胺-N,N,O-三乙酸(HBATA,H_3L)为1种带苯氧乙酸基团的氨羧螯合剂。我们曾报道过它的一些过渡金属络合物在溶液中的稳定性、络合物晶体结构及其与Fe(Ⅲ)的络合反应机理,并探讨了Mo(Ⅵ)、Mo(Ⅴ)与其在水溶液中的络合平衡。本文在1... 邻羟基苄胺-N,N,O-三乙酸(HBATA,H_3L)为1种带苯氧乙酸基团的氨羧螯合剂。我们曾报道过它的一些过渡金属络合物在溶液中的稳定性、络合物晶体结构及其与Fe(Ⅲ)的络合反应机理,并探讨了Mo(Ⅵ)、Mo(Ⅴ)与其在水溶液中的络合平衡。本文在10℃、Ⅰ=0.5mol/L NaCl、pH3.31～4.16条件下用截流分光光度法研究了Mo(Ⅵ)-HBATA络合物与Cu^(2+)的交换反应动力学,并确定了反应机理。 展开更多

关键词 钼 HBATA CU 交换反应

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H_3PO、H_2FPO分子消除反应的理论研究

20

作者 董喜城 杨光辉 王芳 《东北师大学报（自然科学版）》 CAS CSCD 1992年第2期57-62,共6页

本文用内禀反应坐标法(IRC)讨论了 H_3PO(RI)脱 H_2和 H_2FPO(R_2)脱 HF的1,1消除反应的机理.通过量子化学从头算和反应路径解析,得出了过渡态结构、反应势能曲线、活化能、反应热及沿反应坐标反应系的一些物理量的变化.对过渡态做了振... 本文用内禀反应坐标法(IRC)讨论了 H_3PO(RI)脱 H_2和 H_2FPO(R_2)脱 HF的1,1消除反应的机理.通过量子化学从头算和反应路径解析,得出了过渡态结构、反应势能曲线、活化能、反应热及沿反应坐标反应系的一些物理量的变化.对过渡态做了振动分析,给出了沿反应坐标分子间弹性碰撞阶段等信息.计算了沿反应的频率因子、活化熵和速率常数.得到了(Ⅱ)的消除反应较(Ⅰ)容易进行的结论. 展开更多

关键词 消除反应 从头算 H3PO H2FPO

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