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达巴松诺尔盐湖卤水25℃等温蒸发元素富集规律研究
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作者 王雪莹 李世虎 +3 位作者 郑文岩 毛旭林 张美燕 张永和 《化工矿物与加工》 2025年第10期59-65,共7页
新疆达巴松诺尔盐湖内藏有多种盐矿层,且品位较高,具有较高的开采利用价值。矿区内发现了稀有元素硒和锶,具有开发特色产品富硒盐、含锶盐的潜力。本文以该盐湖春季卤水为研究对象,开展了等温蒸发试验,探究了蒸发过程中盐类结晶顺序及... 新疆达巴松诺尔盐湖内藏有多种盐矿层,且品位较高,具有较高的开采利用价值。矿区内发现了稀有元素硒和锶,具有开发特色产品富硒盐、含锶盐的潜力。本文以该盐湖春季卤水为研究对象,开展了等温蒸发试验,探究了蒸发过程中盐类结晶顺序及常量元素和微量元素的富集规律。结果表明:在等温蒸发过程中,随着蒸失水率的升高,液相中的常量元素Na+和Cl^(-)持续结晶析出,Mg^(2+)、K^(+)、SO_(4)^(2-)含量均呈上升趋势,在液相中富集;析出的盐类主要为氯化钠和少量泻利盐;硒含量在液相和固相中均较高,呈富集状态;锶含量在液相中无明显变化,在固相中含量较高,呈富集状态;硒、锶与其他元素之间未呈现出正相关性。在Na+,Mg^(2+)//Cl^(-),SO_(4)^(2-)-H2O四元相图中,理论分析结果与实际蒸发分析结果基本一致,可用于指导该盐湖春季卤水的开发利用。 展开更多
关键词 盐湖 等温蒸发 相图 析盐规律 富集 结晶
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甲烷干重整制H_(2)/CO合成气热力学分析
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作者 邱李培 王莎 +2 位作者 闫金彪 胡斌 沈骏 《上海工程技术大学学报》 2025年第1期73-78,共6页
基于吉布斯自由能最小化原理,采用HSC Chemistry软件对甲烷干重整反应过程进行热力学分析,系统探讨反应温度、压力、进料比(物质的量比n(CH_(4))/n(CO_(2)))、O_(2)进量和H_(2)O进量等关键参数对CO和H_(2)平衡浓度、n(H_(2))/n(CO)及积... 基于吉布斯自由能最小化原理,采用HSC Chemistry软件对甲烷干重整反应过程进行热力学分析,系统探讨反应温度、压力、进料比(物质的量比n(CH_(4))/n(CO_(2)))、O_(2)进量和H_(2)O进量等关键参数对CO和H_(2)平衡浓度、n(H_(2))/n(CO)及积碳量的影响。研究表明,当温度处于1137 K,压力为101.325 kPa,n(CH_(4))/n(CO_(2))为1.20,n(O_(2))/n(CH_(4))为0.15和n(H_(2)O)/n(CH_(4))为0.07时,n(H_(2))/n(CO)保持在0.90左右,接近理论值1。甲烷干重整可以同时实现温室气体的减排及高值化利用,制备的合成气是燃料和重要的化工原料气,是实现“双碳”目标的前景技术之一。 展开更多
关键词 甲烷 干重整 H_(2)/CO合成气 热力学 平衡
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苯磺酸钠-硫酸钠-水三元体系相平衡及热力学特性
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作者 易嘉惠 廖本仁 +5 位作者 陈鹏 魏静玉 姚涵 黄惠婷 卢智昊 张乐华 《过程工程学报》 北大核心 2025年第4期408-415,共8页
工业有机磺酸废水中含有高浓度的无机盐和多种磺酸盐,对其有效处理和分离回收面临挑战。因此,本工作采用等温溶解平衡法和湿固相法探究了苯磺酸钠(BSNa)-硫酸钠(Na_(2)SO_(4))-水(H_(2)O)三元体系在273.15,283.15和313.15 K下的相平衡数... 工业有机磺酸废水中含有高浓度的无机盐和多种磺酸盐,对其有效处理和分离回收面临挑战。因此,本工作采用等温溶解平衡法和湿固相法探究了苯磺酸钠(BSNa)-硫酸钠(Na_(2)SO_(4))-水(H_(2)O)三元体系在273.15,283.15和313.15 K下的相平衡数据,并利用van't Hoff方程对其溶解过程的热力学进行了研究。相平衡研究表明,该体系在313.15 K时存在1个共饱和点、2个单变量曲线及由BSNa,Na_(2)SO_(4)及其共晶组成的3个结晶区。而在273.15和283.15 K下,该体系仅存在1个共饱和点、1条单变量曲线和2个结晶区,对应于Na_(2)SO_(4)·10H_(2)O及BSNa和Na_(2)SO_(4)·10H_(2)O的共晶,未见BSNa的结晶区和溶解度曲线,表明该体系在低温下分离更易得到纯盐,且在283.15 K下进行分离的能效比更高。热力学研究表明,在该三元体系中,Na_(2)SO_(4)的溶解是一个非自发的吸热熵增过程,焓变对溶解Gibbs自由能的影响较大。本研究为高浓度有机废水中BSNa和Na_(2)SO_(4)的分离和回收奠定了基础。 展开更多
关键词 有机磺酸 相平衡 热力学 硫酸钠 冷冻结晶
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环己烷-正丙醇-乙二醇体系液液平衡数据的测定与关联
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作者 代方方 彭美园 +1 位作者 曹江婷 韩玲 《陕西科技大学学报》 北大核心 2025年第2期110-118,共9页
为了分离医药及化工领域排放的大量环己烷和正丙醇的混合废液,采用Materials Studio的Dmol^(3)模块分析了环己烷、正丙醇和待选萃取剂的σ-profile图和相互作用能,选定乙二醇为萃取剂.分别测定了303.15 K、313.15 K和323.15 K下环己烷-... 为了分离医药及化工领域排放的大量环己烷和正丙醇的混合废液,采用Materials Studio的Dmol^(3)模块分析了环己烷、正丙醇和待选萃取剂的σ-profile图和相互作用能,选定乙二醇为萃取剂.分别测定了303.15 K、313.15 K和323.15 K下环己烷-正丙醇-乙二醇的液液相平衡数据并绘制三相图.采用NRTL热力学模型对液液相平衡数据进行关联,得到二元交互作用参数.得到的均方根偏差(RMSD)小于1.0%,表明NRTL模型适用于三元体系液液相平衡数据的关联.用GUI-MATLAB软件对回归的二元交互作用参数进行了进一步的可靠性检验.证实了数据关联回归的有效性,可为萃取工艺模拟与优化提供基础数据支撑. 展开更多
关键词 相互作用能 液液相平衡 环己烷 正丙醇 乙二醇 NRTL模型
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Phase equilibria of slag systems“FeO”−SiO_(2)−CaO−Al_(2)O_(3)and“FeO”−SiO_(2)−CaO−MgO at 1200℃and p(O_(2))of 10^(−7)kPa
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作者 Sui XIE Qin-meng WANG +2 位作者 Xue-yi GUO Chun-fa LIAO Bao-jun ZHAO 《Transactions of Nonferrous Metals Society of China》 2025年第1期338-348,共11页
High-temperature experiments were carried out for the slag systems of“FeO”−SiO_(2)−CaO−Al_(2)O_(3)and“FeO”−SiO_(2)−CaO−MgO at 1200℃and p(O_(2))of 10^(−7)kPa.The equilibrated samples were quenched,and the phase co... High-temperature experiments were carried out for the slag systems of“FeO”−SiO_(2)−CaO−Al_(2)O_(3)and“FeO”−SiO_(2)−CaO−MgO at 1200℃and p(O_(2))of 10^(−7)kPa.The equilibrated samples were quenched,and the phase compositions were measured by electron probe microanalysis(EPMA).A series of pseudo-ternary and pseudo-binary phase diagrams are constructed to demonstrate their applications in copper smelting process and evaluation of the thermodynamic database.Spinel and tridymite are identified to be the major primary phases in the composition range related to the copper smelting slags.It is found that the operating window of the smelting slag is primarily determined by w_(Fe)/w_(SiO_(2))ratio in the slag.Both MgO and Al_(2)O_(3)in the slag reduce the operating window which requires extra fluxing agent to keep the slag to be fully liquid.Complex spinel solid solutions cause inaccurate predictions of the current thermodynamic database. 展开更多
关键词 phase equilibrium “FeO”−SiO_(2)−CaO−Al_(2)O_(3)slag system “FeO”−SiO_(2)−CaO−MgO slag system oxygen partial pressure copper smelting slag FactSage
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Effect of 5wt% Fe_(3)O_(4) addition on the phase equilibria of the CaO-SiO_(2)-TiO_(2) system at 1400 ℃ in air
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作者 Junjie Shi Chenglong Jiang +5 位作者 Yifei Cao Yumo Zhai Yuchao Qiu Hangkai Shi Maoxi Yao Jianzhong Li 《International Journal of Minerals,Metallurgy and Materials》 2025年第4期851-858,共8页
The equilibrium phase relations of the CaO–SiO_(2)–TiO_(2)–5wt%Fe_(3)O_(4)system were experimentally investigated at 1400℃ in air High-temperature equilibration-quenching techniques were employed in an electric Mo... The equilibrium phase relations of the CaO–SiO_(2)–TiO_(2)–5wt%Fe_(3)O_(4)system were experimentally investigated at 1400℃ in air High-temperature equilibration-quenching techniques were employed in an electric MoSi2resistance heated furnace,with phase composition analysis conducted using an electron probe microanalyzer and X-ray diffraction.A single liquid region,liquid–solid phase equilibria regions (including liquid–tridymite,liquid–rutile,liquid–perovskite,and liquid–wollastonite),and three-phase equilibria regions of liquid–tridymite–rutile and liquid–rutile–perovskite were found.The 1400℃ isothermal sections of the CaO-SiO_(2)-TiO_(2)-5wt%Fe_(3)O_(4)system in air were projected.The present experimental results exhibited good agreement with the calculation results obtained from FactSage. 展开更多
关键词 phase diagram titanium MAGNETITE THERMODYNAMIC oxide
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三元体系Li^(+)(K^(+)),Rb^(+)∥Cl^(-)-H_(2)O 288.2 K固液相平衡研究 被引量:1
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作者 杨博 马珍 +4 位作者 曾英 严雄仲 李琪 侯元昇 于旭东 《无机盐工业》 CAS CSCD 北大核心 2024年第11期116-122,共7页
为了获取锂铷、钾铷共存氯化物体系在288.2 K时各盐结晶规律,采用等温溶解平衡法开展了三元体系Li^(+),Rb^(+)∥Cl^(-)-H_(2)O和K^(+),Rb^(+)∥Cl^(-)-H_(2)O在288.2 K下的固液相平衡研究,测定了溶解度、平衡液相的物化性质(密度、折射... 为了获取锂铷、钾铷共存氯化物体系在288.2 K时各盐结晶规律,采用等温溶解平衡法开展了三元体系Li^(+),Rb^(+)∥Cl^(-)-H_(2)O和K^(+),Rb^(+)∥Cl^(-)-H_(2)O在288.2 K下的固液相平衡研究,测定了溶解度、平衡液相的物化性质(密度、折射率),采用Schreinemakers湿渣法、X-ray粉晶衍射法、扫描电子显微镜-能谱仪等表征手段鉴定了共饱点处平衡固相组成,并绘制了相应的相图。结果表明:三元体系Li^(+),Rb^(+)∥Cl^(-)-H_(2)O在288.2 K时为简单体系,无复盐或固溶体生成,且RbCl的结晶相区大于LiCl·2H_(2)O。三元体系K^(+),Rb^(+)∥Cl^(-)-H_(2)O在288.2 K时为复杂体系,有固溶体(K,Rb)Cl生成且结晶相区最大,对比该体系在288.2、298.2、348.2 K时的多温相图发现,三个温度下均有固溶体(K,Rb)Cl生成,且固溶体(K,Rb)Cl结晶相区始终最大;随着温度升高,KCl、RbCl结晶相区变大,(K,Rb)Cl结晶相区变小。采用经验方程计算了两个体系平衡溶液的密度、折射率,计算结果与实验值吻合较好,最大相对误差小于0.02。 展开更多
关键词 相平衡 氯化锂 氯化钾 氯化铷 固溶体
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新型二元混合制冷工质对CO_(2)-[Cn-mim][Tf_(2)N](n=2,4,6,8)超额性质预测 被引量:1
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作者 何丽娟 杨建滋 +1 位作者 韩雨泽 杨文轩 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第1期40-48,共9页
针对二氧化碳-离子液体(CO_(2)-ILs)体系热力学性质数据较少的问题,采用状态方程+活度系数法(EOS+γ法)计算了CO_(2)-[C_(2)-mim][Tf_(2)N]、CO_(2)-[C_(4)-mim][Tf_(2)N]、CO_(2)-[C_(6)-mim][Tf_(2)N]和CO_(2)-[C_(8)-mim][Tf_(2)N]4... 针对二氧化碳-离子液体(CO_(2)-ILs)体系热力学性质数据较少的问题,采用状态方程+活度系数法(EOS+γ法)计算了CO_(2)-[C_(2)-mim][Tf_(2)N]、CO_(2)-[C_(4)-mim][Tf_(2)N]、CO_(2)-[C_(6)-mim][Tf_(2)N]和CO_(2)-[C_(8)-mim][Tf_(2)N]4种新型制冷工质对的汽液相平衡数据。在相平衡基础上,通过SRK(Soave-Redlich-Kwong)状态方程+WS(Wong-Sandler)混合规则+UNIFAC活度系数模型,关联得出混合体系的超额吉布斯自由能GE、超额焓HE和超额熵SE。计算结果表明,CO_(2)-ILs制冷工质对的超额性质均随温度、压力、CO_(2)液相摩尔分数以及离子液体中阳离子上烷基链长度等因素变化,GE均为负值,最大值为-1066.88 J·mol^(-1),且GE随温度、压力和ILs阳离子碳基链长度增大而减小,HE均为正值,最大值为407.24 J·mol^(-1),且H^(E)随温度、CO_(2)溶解度及ILs阳离子碳基链长度增大而减小,SE最大值为7.88 J·mol^(-1)·K-1,且SE随温度和压力的增大而减小、随ILs阳离子碳基链长度增大而增大。根据汽液相平衡时计算的压力平均相对偏差,可证明所选模型在计算CO_(2)-[C_(n)-mim][Tf_(2)N](n=2,4,6,8)系统超额性质的准确性。 展开更多
关键词 汽液相平衡 SRK状态方程 WS混合规则 UNIFAC活度系数模型 超额性质预测
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铀酰离子与柠檬酸的配位化学研究
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作者 李智 张燕 +4 位作者 纳森卜彦日 丁琪秀 杨素亮 王琛 田国新 《原子能科学技术》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第9期1930-1942,共13页
柠檬酸(2-羟基-1,2,3-丙三羧酸,H_(3)Cit)常用于铀污染的去污和铀污染土壤的修复。然而以往对水溶液中铀酰离子与柠檬酸配位化学的研究大多是在低pH区域和柠檬酸与铀酰离子比例较低的条件下进行的,在更宽的pH范围内进行的实验和去污实践... 柠檬酸(2-羟基-1,2,3-丙三羧酸,H_(3)Cit)常用于铀污染的去污和铀污染土壤的修复。然而以往对水溶液中铀酰离子与柠檬酸配位化学的研究大多是在低pH区域和柠檬酸与铀酰离子比例较低的条件下进行的,在更宽的pH范围内进行的实验和去污实践中,所得到的配位模型和热力学常数不能很好地解释大多数观察结果。为探究UO_(2)^(2+)与H_(3)Cit在宽pH范围和高铀酰柠檬酸比例下的配位反应,本文通过采用电位滴定和吸收光谱滴定方法测定不同条件下生成的一系列UO_(2)^(2+)与H_(3)Cit配合物的稳定常数,并通过解析滴定过程中采集的光谱获得各物种的标准摩尔吸收谱。结果表明,在pH=2~12区间,随着pH的升高,UO_(2)^(2+)与H_(3)Cit可逐渐形成11种不同配比和组成的(UO_(2))_(n)H_(r)Cit_(m)^(2n+r-3m)配合物,分别为n∶r∶m=1∶1∶1、1∶0∶1、2∶0∶2、2∶−1∶2、2∶−2∶2、1∶0∶2、1∶0∶3、3∶−5∶2、3∶−5∶3、1∶−2∶2、1∶−3∶3,其中1∶0∶3、1∶−2∶2和1∶−3∶3三个配合物尚未见文献报道。培养并获得了3∶−5∶3物种晶体,结合其拉曼光谱,通过UO_(2)^(2+)-H_(3)Cit拉曼光谱滴定归属了各物种的拉曼谱带。通过热力学和光谱信息,明确了H_(3)Cit的羟基去质子化并参与配位的机理。H_(3)Cit羟基在参与和UO_(2)^(2+)的配位时,UO_(2)^(2+)对羟基O—H键的强极化作用,使得H_(3)Cit羟基能在pH=1.5时发生去质子化,并通过羟基氧和羧基氧与UO_(2)^(2+)桥接形成多核配合物;在pH>9和更碱性的溶液中,Cit^(3−)的羟基将更易发生去质子化形成H_(−1)Cit^(3−),这有利于形成1∶−2∶2和1∶−3∶3的单核配合物物种。 展开更多
关键词 铀酰离子 柠檬酸 稳定常数 pH电位滴定 吸收光谱 拉曼光谱
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Thermodynamic equilibrium theory-guided design and synthesis of Mg-doped LiFe_(0.4)Mn_(0.6)PO_(4)/C cathode for lithium-ion batteries 被引量:1
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作者 Wei Lyu Wenlong Cai +5 位作者 Tuan Wang Xiaobo Sun Enhao Xu Jinxuan Chen Kaipeng Wu Yun Zhang 《Journal of Energy Chemistry》 SCIE EI CAS CSCD 2024年第4期619-627,共9页
Mn-rich LiFe_(1-x)Mn_(x)PO_(4)(x>0.5),which combines the high operation voltage of LiMnPO_(4)with excellent rate performa nce of LiFePO4,is hindered by its sluggish kinetic properties.Herein,thermodynamic equilibri... Mn-rich LiFe_(1-x)Mn_(x)PO_(4)(x>0.5),which combines the high operation voltage of LiMnPO_(4)with excellent rate performa nce of LiFePO4,is hindered by its sluggish kinetic properties.Herein,thermodynamic equilibrium analysis of Mn^(2+)-Fe^(2+)-Mg^(2+)-C_(2)O_(4)^(2-)-H_(2)O system is used to guide the design and preparation of insitu Mg-doped(Fe_(0.4)Mn_(0.6))_(1-x)Mg_(x)C_(2)O_(4)intermediate,which is then employed as an innovative precursor to synthesize high-performance Mg-doped LiFe_(0.4)Mn_(0.6)PO_(4).It indicates that the metal ions with a high precipitation efficiency and the stoichiometric precursors with uniform element distribution can be achieved under the optimized thermodynamic conditions.Meanwhile,accelerated Li+diffusivity and reduced charge transfer resistance originating from Mg doping are verified by various kinetic characterizations.Benefiting from the contributions of inherited homogeneous element distribution,small particle size,uniform carbon layer coating,enhanced Li+migration ability and structural stability induced by Mg doping,the Li(Fe_(0.4)Mn_(0.6))_(0.97)Mg_(0.03)PO_(4)/C exhibits splendid electrochemical performance. 展开更多
关键词 (Fe_(0.4)Mn_(0.6))_(1-x)MgxC_(2)0_(4) precursors Thermodynami cequilibrium CO-PRECIPITATION Mg doping Lithium-ion batteries
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蒸汽吸附分析仪在气溶胶吸湿性研究中的应用
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作者 顾文君 袁野 +3 位作者 陈兰夏迪 曹亚楠 彭超 唐明金 《大气与环境光学学报》 CAS CSCD 2024年第1期1-21,共21页
吸湿性是大气颗粒物最重要的物理化学性质之一,直接影响着实际大气条件下气溶胶的粒径、形貌、成分、化学反应活性和光学性质,从而最终影响着气溶胶的环境与气候效应。现有的吸湿性测量技术大多需要假设颗粒物为球形,且灵敏度较低,无法... 吸湿性是大气颗粒物最重要的物理化学性质之一,直接影响着实际大气条件下气溶胶的粒径、形貌、成分、化学反应活性和光学性质,从而最终影响着气溶胶的环境与气候效应。现有的吸湿性测量技术大多需要假设颗粒物为球形,且灵敏度较低,无法准确测定非球形颗粒物或吸湿性较低颗粒物的吸湿性。蒸汽吸附分析仪通过测量颗粒物的质量随相对湿度的变化来研究其吸湿性,这种新方法不仅对颗粒物的形貌没有要求,而且具有卓越的灵敏度。本文首先介绍了这种气溶胶吸湿性测量新方法的工作原理和技术特点,然后重点介绍了这种新方法在大气科学、地球与行星科学、医用气溶胶等多个领域中的应用。最后,在简要总结蒸汽吸附分析仪在大气颗粒物吸湿性研究上的优越性和局限性的基础上,对未来可开展的吸湿性研究工作提出了一些设想。 展开更多
关键词 吸湿性 蒸汽吸附分析仪 大气科学 地球与行星科学 医用气溶胶
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硫酸钠制备碳酸氢钠过程中Na_(2)SO_(4)-NH_(3)-CO_(2)-H_(2)O体系相平衡规律 被引量:1
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作者 胡洪远 张洋 +3 位作者 张贺东 范兵强 郑诗礼 汤吉海 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第3期1621-1629,共9页
Na_(2)SO_(4)-NH_(3)-CO_(2)-H_(2)O体系相平衡规律的掌握,对硫酸钠高值利用制备碳酸氢钠过程的工艺优化有重要意义。本文采用等温溶解平衡法在101.3~1099.0kPa下303.15K、323.15K和343.15K时研究了Na_(2)SO_(4)-NH_(3)-CO_(2)-H_(2)O... Na_(2)SO_(4)-NH_(3)-CO_(2)-H_(2)O体系相平衡规律的掌握,对硫酸钠高值利用制备碳酸氢钠过程的工艺优化有重要意义。本文采用等温溶解平衡法在101.3~1099.0kPa下303.15K、323.15K和343.15K时研究了Na_(2)SO_(4)-NH_(3)-CO_(2)-H_(2)O体系以及其子体系Na_(2)SO_(4)-NH_(3)-H_(2)O的液-固相平衡关系,并获得了Na_(2)SO_(4)-NH_(3)-H_(2)O体系以及SO_(4)^(2-)、CO_(3)^(2-)和HCO_(3)^(-)在Na_(2)SO_(4)-NH_(3)-CO_(2)-H_(2)O体系相平衡规律。研究结果表明,Na_(2)SO_(4)-NH_(3)-H_(2)O体系中氨对硫酸钠有强烈盐析作用,当温度低于305.55K时在氨的作用下,体系平衡固相以无水硫酸钠的形式存在。同时硫酸钠氨盐水溶液通入二氧化碳进行碳酸化可促进硫酸钠的溶解。低温、高压有利于促进硫酸钠氨盐水溶液的碳酸化,并提高硫酸钠向碳酸氢钠的转化率。 展开更多
关键词 硫酸钠 相平衡 碳酸化 氨气 碳酸氢钠
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基于稳定性分析的含酸/醇烃水体系相平衡计算 被引量:1
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作者 陈好奇 史博会 +6 位作者 彭琪 康琦 宋尚飞 姚海元 陈海宏 吴海浩 宫敬 《化工学报》 EI CSCD 北大核心 2024年第3期789-800,共12页
油气开发的井流物多以油气水混相形式存在。对于酸性油气田,还常伴有硫化氢或二氧化碳等酸性气体。为了避免水合物生成堵塞管道,加注醇类防冻剂是常用的方法。因而油气田井流物易于呈现含酸、含醇的多相烃水混输状态。含酸/醇烃水体系... 油气开发的井流物多以油气水混相形式存在。对于酸性油气田,还常伴有硫化氢或二氧化碳等酸性气体。为了避免水合物生成堵塞管道,加注醇类防冻剂是常用的方法。因而油气田井流物易于呈现含酸、含醇的多相烃水混输状态。含酸/醇烃水体系相平衡的准确计算,是预测其物性特征的基础,也是支持该复杂体系多相混输流动仿真的关键。但目前被广泛应用的基于经典立方型状态方程计算油气水体系相平衡的方法,存在对液烃及水相分布预测准确性不高的问题。为此,引入稳定性分析的方法,构建适用于含酸/醇烃水体系的稳定性检验方式,结合SRK-HV状态方程,建立了耦合稳定性分析的含酸/醇烃水多相多组分相平衡计算模型及算法。经多角度验证,本研究所提模型具有较高的准确性与稳定性。 展开更多
关键词 相平衡 热力学 状态方程 稳定性分析 闪蒸计算
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四元体系(NaB_(5)O_(8)+KB_(5)O_(8)+RbB_(5)O_(8)+H_(2)O)288.15 K固液相平衡与相图研究 被引量:1
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作者 陈燕 王佳悦 +3 位作者 王丹阳 郭亚飞 王士强 邓天龙 《地球学报》 CAS CSCD 北大核心 2024年第5期807-813,共7页
我国东台吉乃尔盐湖卤水中锂钾硼含量显著,水盐体系相平衡与相图为盐湖矿物的分离提取提供了理论基础。本文对四元体系(NaB_(5)O_(8)+KB_(5)O_(8)+RbB_(5)O_(8)+H_(2)O)在288.15 K时的相平衡与相图采用等温溶解平衡法研究,实验得出溶解... 我国东台吉乃尔盐湖卤水中锂钾硼含量显著,水盐体系相平衡与相图为盐湖矿物的分离提取提供了理论基础。本文对四元体系(NaB_(5)O_(8)+KB_(5)O_(8)+RbB_(5)O_(8)+H_(2)O)在288.15 K时的相平衡与相图采用等温溶解平衡法研究,实验得出溶解度以及平衡液相的密度和折光率这两个主要物化性质,分析且鉴定出存在的盐湖矿物种类。研究发现:288.15 K时,该体系稳定相图中的共饱点(NaB_(5)O_(8)·5H_(2)O+KB_(5)O_(8)·4H_(2)O+RbB_(5)O_(8)·4H_(2)O)的液相组成为w(NaB_(5)O_(8))=9.02%、w(KB_(5)O_(8))=0.47%、w(RbB_(5)O_(8))=0.21%,且3种盐类矿物(NaB_(5)O_(8)·5H_(2)O、KB_(5)O_(8)·4H_(2)O、RbB_(5)O_(8)·4H_(2)O)的体系没有固溶体或复盐生成。三个矿物中RbB_(5)O_(8)·4H_(2)O的结晶区面积最大,溶解度最小。液相的折光率和密度均随Z(NaB_(5)O_(8))的增加呈规律性变化,密度和折光率均采用经验公式进行相对误差计算,所得计算值与实验值吻合较好。 展开更多
关键词 水盐体系 固液相平衡与相图 盐类矿物 溶解度 五硼酸盐
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Rb^(+)(Cs^(+)),Mg^(2+)//SO_(4)^(2-)-H_(2)O三元体系273.2 K固液相平衡研究 被引量:1
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作者 俞章法 曾英 +3 位作者 李学群 贺玉华 吕欣欣 于旭东 《盐湖研究》 CAS CSCD 2024年第5期35-41,共7页
为了获取铷镁、铯镁共存硫酸盐体系在273.2 K下各盐结晶的形式,文章采用等温溶解平衡法、Schreinemakers湿渣法,结合X射线粉晶衍射开展了在273.2 K下三元体系Rb^(+),Mg^(2+)//SO_(4)^(2-)-H_(2)O和Cs^(+),Mg^(2+)//SO_(4)^(2-)-H_(2)O... 为了获取铷镁、铯镁共存硫酸盐体系在273.2 K下各盐结晶的形式,文章采用等温溶解平衡法、Schreinemakers湿渣法,结合X射线粉晶衍射开展了在273.2 K下三元体系Rb^(+),Mg^(2+)//SO_(4)^(2-)-H_(2)O和Cs^(+),Mg^(2+)//SO_(4)^(2-)-H_(2)O固液相平衡研究。结果表明,两个三元体系在273.2 K时均为复杂体系,分别生成拥有较大结晶相区的复盐Rb_(2)SO_(4)·MgSO_(4)·6H_(2)O和Cs_(2)SO_(4)·MgSO_(4)·6H_(2)O,即铷镁、铯镁共存硫酸盐体系在273.2 K下铷铯不易单独析出。多温对比结果表明,三元体系Rb^(+),Mg^(2+)//SO_(4)^(2-)-H_(2)O在273.2、298.2和308.2 K时均生成Rb_(2)SO_(4)·MgSO_(4)·6H_(2)O、Rb_(2)SO_(4)和MgSO_(4)·7H_(2)O,且复盐Rb_(2)SO_(4)·MgSO_(4)·6H_(2)O的结晶区均最大,单盐Rb2SO4的结晶区均最小,三个结晶区均随温度升高而增大。三元体系Cs^(+),Mg^(2+)//SO_(4)^(2-)-H_(2)O在273.2、298.2和308.2 K均有三个结晶区(Cs_(2)SO_(4)·MgSO_(4)·6H_(2)O>MgSO_(4)·7H_(2)O>Cs_(2)SO_(4)),随着温度的升高,三个结晶区均略有减小。 展开更多
关键词 相平衡 硫酸铷 硫酸铯 复盐
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Effects of ionic liquids on the vapor-liquid equilibrium of 1,3,5-trioxane-water system at 101.3 kPa
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作者 Fei Li Tao Zhang +3 位作者 Li Lv Wenxiang Tang Yan Wang Shengwei Tang 《Chinese Journal of Chemical Engineering》 SCIE EI CAS CSCD 2024年第9期42-50,共9页
Increasing the 1,3,5-trioxane(TOX) concentration in the equilibrated vapor phase of TOX-H_(2)O system has been recognized as a challenge for the azeotrope. Ionic liquids(ILs) were used to improve the relative volatili... Increasing the 1,3,5-trioxane(TOX) concentration in the equilibrated vapor phase of TOX-H_(2)O system has been recognized as a challenge for the azeotrope. Ionic liquids(ILs) were used to improve the relative volatility of TOX to H_(2)O and destroy the azeotrope in the TOX-H2O system. The vapor-liquid equilibrium of TOX-H2O system at 101.3 kPa was studied with the addition of 1-butyl-3-methylimidazolium hydrogen sulfate, 1-hexyl-3-methylimidazolium hydrogen sulfate and 1-butyl-3-methylimidazolium nitrate, respectively. The results showed that the volatility of TOX increased with the increase in IL dosage. And the volatility of water decreased with the increase in IL dosage. The relative volatility of TOX to H_(2)O was improved with the increase in ILs dosage. The azeotrope could be destroyed with an IL mole fraction of about 0.10. A non-random two-liquid(NRTL) model was successfully used to correlate the experimental data. The interaction parameters were obtained by fitting the experimental data with the model. The results indicated that a strong interaction existed between ILs and water. The strong interaction improved the volatility of TOX and inhibited the volatility of water, and then intensified the relative volatility of TOX to H_(2)O. The results showed that an ILs with strong polarity and hydrophilicity may be a potential additive to improve the TOX concentration in the equilibrated vapor phase. 展开更多
关键词 1 3 5-Trioxane Vaporeliquid equilibrium Ionic liquids NRTL model
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三元体系Na+(Mg^(2+)),Ca^(2+)//Cl^(-)-H_(2)O 278.2 K稳定相平衡研究 被引量:2
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作者 冯霞 于雪峰 +4 位作者 姚智豪 罗军 任思颖 赵志星 于旭东 《无机盐工业》 CAS CSCD 北大核心 2024年第1期47-52,共6页
含钠镁钙水盐体系的多温相平衡研究,可为含钙镁盐湖资源的持续开发提供数据支撑。因此,采用等温溶解法开展了两个三元体系Na+,Ca^(2+)//Cl^(-)-H_(2)O和Mg^(2+),Ca^(2+)//Cl^(-)-H_(2)O在278.2 K下的相平衡研究,测定了溶解度、折射率和... 含钠镁钙水盐体系的多温相平衡研究,可为含钙镁盐湖资源的持续开发提供数据支撑。因此,采用等温溶解法开展了两个三元体系Na+,Ca^(2+)//Cl^(-)-H_(2)O和Mg^(2+),Ca^(2+)//Cl^(-)-H_(2)O在278.2 K下的相平衡研究,测定了溶解度、折射率和密度,并绘制了相应的相图。结果表明,三元体系Na+,Ca^(2+)//Cl^(-)-H_(2)O和Mg^(2+),Ca^(2+)//Cl^(-)-H_(2)O在278.2 K时均为简单体系,无复盐或固溶体生成。三元体系Na+,Ca^(2+)//Cl^(-)-H_(2)O在278.2 K时的氯化钠结晶区远大于氯化钙,对比该体系273.2、278.2、298.2、348.2 K多温相图可知,随温度升高,氯化钠结晶区增大,氯化钙结晶形式由CaCl_(2)·6H_(2)O转变为CaCl_(2)·2H_(2)O。三元体系Mg^(2+),Ca^(2+)//Cl^(-)-H_(2)O在278.2 K时的MgCl_(2)·6H_(2)O结晶区大于CaCl_(2)·6H_(2)O,对比该体系273.2、278.2、303.2、308.2、348.2、383.2 K多温相图发现:303.2、308.2、348.2、383.2 K时体系中形成复盐2MgCl_(2)·CaCl_(2)·12H_(2)O,且其结晶区随温度升高而增大;383.2 K时体系中同时存在两种复盐2MgCl_(2)·CaCl_(2)·12H_(2)O和MgCl_(2)·2CaCl_(2)·6H_(2)O。 展开更多
关键词 相平衡 相图 溶解度 水合盐
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基于COSMO-SAC模型预测烟碱+醇二元体系汽-液相平衡 被引量:1
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作者 邓芙蓉 季常征 +4 位作者 牛亚鹏 冯晓民 孟祥士 张孟伟 彭昌军 《过程工程学报》 CAS CSCD 北大核心 2024年第3期338-345,共8页
类导体屏蔽片段活度系数模型(COSMO-SAC)可直接通过量子化学计算实现相平衡等性质的预测。本工作结合COSMO-SAC模型预测了烟碱分别与一元醇(甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇)和多元醇(乙二醇、1,2-丙二醇、1,3... 类导体屏蔽片段活度系数模型(COSMO-SAC)可直接通过量子化学计算实现相平衡等性质的预测。本工作结合COSMO-SAC模型预测了烟碱分别与一元醇(甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇)和多元醇(乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、丙三醇)组成的二元体系的汽-液相平衡。结果表明,醇与烟碱的二元体系均为正偏差体系;其中,一元醇与烟碱的二元体系均为一般正偏差体系,相图轮廓类似,但随着醇类物质碳链数目增加,汽-液共存区的面积减小;烟碱与多元醇构成的二元体系均会出现恒沸现象,是一个具有最低恒沸点的系统。温度越高,恒沸混合物形成的压力和比例也越高。在101.3 kPa下,丙三醇/烟碱体系的恒沸温度和恒沸组成分别为511.4 K和0.261,1,2-丙二醇/烟碱的为459.5 K和0.857,1,3-丙二醇/烟碱的为483.0 K和0.727,乙二醇/烟碱的为467.0 K和0.889。研究结果为指导烟碱的纯化分离以及认识烟碱的释放规律提供了理论数据。 展开更多
关键词 烟碱 COSMO-SAC 汽-液相平衡 预测
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枞酸与甲醇酯化反应的基团贡献法热力学分析 被引量:24
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作者 王琳琳 陈建云 +3 位作者 梁杰珍 陈小鹏 陈远萍 唐开韦 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第6期1900-1906,1905-1906,共7页
以枞酸为模型化合物、枞酸与甲醇的酯化为探针反应,采用基团贡献法对枞酸与甲醇酯化反应进行了热力学分析,计算了473~653K、0.1~20MPa反应体系的反应焓变、反应熵变、反应Gibbs自由能变以及反应平衡常数,探讨了温度与压力对酯化反应... 以枞酸为模型化合物、枞酸与甲醇的酯化为探针反应,采用基团贡献法对枞酸与甲醇酯化反应进行了热力学分析,计算了473~653K、0.1~20MPa反应体系的反应焓变、反应熵变、反应Gibbs自由能变以及反应平衡常数,探讨了温度与压力对酯化反应的影响。计算结果表明,反应的焓变为-46.31~-10.10kJ.mol-1,枞酸与甲醇的甲酯化反应为放热反应;反应Gibbs自由能变为-53.26~-25.49kJ.mol-1,反应为自发过程;标准压力下反应平衡常数为136.32~748.89,5~20MPa下反应平衡常数为(1.1×104)~(3.2×104)。实验结果表明,在无催化剂条件下,超/亚临界甲醇与枞酸酯化反应的转化率分别为85.94%~94.89%、73.80%~81.20%,实验结果与基团贡献法热力学计算值相一致。 展开更多
关键词 枞酸 甲醇 枞酸甲酯 基团贡献法 热力学
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液相色谱手性拆分机理的热力学方法研究 被引量:26
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作者 翁文 姚碧霞 +3 位作者 陈秀琴 陈友遵 林文士 曾庆乐 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第7期1056-1064,共9页
手性识别是分子识别的一个重要组成部分。液相色谱手性拆分机理研究有助于色谱条件的优化和新型手性固定相的设计,也有助于理解手性识别机制。本文就线性色谱与非线性色谱条件下手性拆分过程对应热力学参数的推求方法进行了评述,阐述了... 手性识别是分子识别的一个重要组成部分。液相色谱手性拆分机理研究有助于色谱条件的优化和新型手性固定相的设计,也有助于理解手性识别机制。本文就线性色谱与非线性色谱条件下手性拆分过程对应热力学参数的推求方法进行了评述,阐述了相关热力学参数的涵义及其在色谱保留及手性拆分机理探讨中的应用,并展望了该领域的研究前景。 展开更多
关键词 液相色谱 手性拆分 手性识别 热力学参数
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