采用密度泛函理论的M06-2X和MN15方法,研究了生理环境(水液相、1.013×10^(5)Pa、310.15 K)下双丙氨酸螯合二价钙[α-Ala_(2)→Ca^(2+),缩写:α-A_(2)→Ca^(2+)]消除羟基自由基(OH)的反应机理.研究发现,α-A_(2)→Ca^(2+)与OH的反...采用密度泛函理论的M06-2X和MN15方法,研究了生理环境(水液相、1.013×10^(5)Pa、310.15 K)下双丙氨酸螯合二价钙[α-Ala_(2)→Ca^(2+),缩写:α-A_(2)→Ca^(2+)]消除羟基自由基(OH)的反应机理.研究发现,α-A_(2)→Ca^(2+)与OH的反应有抽氢、加成和电子转移3个通道.势能面研究表明:OH与α-A2→Ca^(2+)的抽H反应自由能垒在13.2至56.8 k J/mol之间;OH与α-A_(2)→Ca^(2+)的加成反应自由能垒在61.0至66.2 kJ/mol之间;电子从α-A_(2)→Ca^(2+)向OH转移反应的自由能垒是179.0 k J/mol.结果表明,在生命体内α-A_(2)→Ca^(2+)可通过向OH提供H原子以及OH与C的加成过程消除OH,双丙氨酸螯合钙具有较好的清除羟自由基能力.展开更多
采用密度泛函理论的M06-2X和MN15方法,结合自洽反应场理论的SMD模型方法,研究了苹果酸(MA)在水液相、310.15 K、1.013×10^(5) Pa的生理环境与羟基自由基(OH)及羟基自由基水簇(OH·H_(2)O)的反应机制.MA与OH(H_(2)O)的反应有3...采用密度泛函理论的M06-2X和MN15方法,结合自洽反应场理论的SMD模型方法,研究了苹果酸(MA)在水液相、310.15 K、1.013×10^(5) Pa的生理环境与羟基自由基(OH)及羟基自由基水簇(OH·H_(2)O)的反应机制.MA与OH(H_(2)O)的反应有3个通道,分别是OH(H_(2)O)提H、OH(H_(2)O)与C加成及单电子从MA向OH(H_(2)O)转移.反应能垒及反应焓计算表明:OH(H_(2)O)提H反应是能垒在15.3至52.4 kJ/mol之间的动力学和热力学允许过程;OH(OH·H_(2)O)与C加成反应是能垒在52.4-60.0 k J/mol之间的动力学和热力学允许过程;单电子从MA向OH和OH·H_(2)O转移是能垒分别为299.8和229.1 k J/mol的动力学和热力学不允许过程.结果表明,MA可通过提H和加成反应消除OH,苹果酸可以用做羟自由基清除剂.展开更多
文摘采用密度泛函理论的M06-2X和MN15方法,研究了生理环境(水液相、1.013×10^(5)Pa、310.15 K)下双丙氨酸螯合二价钙[α-Ala_(2)→Ca^(2+),缩写:α-A_(2)→Ca^(2+)]消除羟基自由基(OH)的反应机理.研究发现,α-A_(2)→Ca^(2+)与OH的反应有抽氢、加成和电子转移3个通道.势能面研究表明:OH与α-A2→Ca^(2+)的抽H反应自由能垒在13.2至56.8 k J/mol之间;OH与α-A_(2)→Ca^(2+)的加成反应自由能垒在61.0至66.2 kJ/mol之间;电子从α-A_(2)→Ca^(2+)向OH转移反应的自由能垒是179.0 k J/mol.结果表明,在生命体内α-A_(2)→Ca^(2+)可通过向OH提供H原子以及OH与C的加成过程消除OH,双丙氨酸螯合钙具有较好的清除羟自由基能力.
文摘采用密度泛函理论的M06-2X和MN15方法,结合自洽反应场理论的SMD模型方法,研究了苹果酸(MA)在水液相、310.15 K、1.013×10^(5) Pa的生理环境与羟基自由基(OH)及羟基自由基水簇(OH·H_(2)O)的反应机制.MA与OH(H_(2)O)的反应有3个通道,分别是OH(H_(2)O)提H、OH(H_(2)O)与C加成及单电子从MA向OH(H_(2)O)转移.反应能垒及反应焓计算表明:OH(H_(2)O)提H反应是能垒在15.3至52.4 kJ/mol之间的动力学和热力学允许过程;OH(OH·H_(2)O)与C加成反应是能垒在52.4-60.0 k J/mol之间的动力学和热力学允许过程;单电子从MA向OH和OH·H_(2)O转移是能垒分别为299.8和229.1 k J/mol的动力学和热力学不允许过程.结果表明,MA可通过提H和加成反应消除OH,苹果酸可以用做羟自由基清除剂.
