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广谱响应Cu_(2)(OH)_(2)CO_(3)/g-C_(3)N_(4)异质结的构建及其光催化四环素的降解:降解途径及反应机理
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作者 梁红玉 许佳智 +4 位作者 李政 陆光 王斌 李桐宇 刘玉佳 《材料导报》 北大核心 2025年第19期53-58,共6页
本工作设计了一款不含贵金属、宽光谱响应的异质结催化剂Cu_(2)(OH)_(2)CO_(3)/石墨相氮化碳(Cu/g-C_(3)N_(4)),并考查了其对四环素(TC)的光催化降解性能。采用TEM、SEM、XRD、紫外-可见光谱、荧光光谱等分析手段对产物形貌、结构、光... 本工作设计了一款不含贵金属、宽光谱响应的异质结催化剂Cu_(2)(OH)_(2)CO_(3)/石墨相氮化碳(Cu/g-C_(3)N_(4)),并考查了其对四环素(TC)的光催化降解性能。采用TEM、SEM、XRD、紫外-可见光谱、荧光光谱等分析手段对产物形貌、结构、光学性质等进行了表征。实验结果表明,引入的组分Cu_(2)(OH)_(2)CO_(3)一方面作为可见光和近红外光吸收材料赋予异质结对模拟太阳光的广谱响应性,另一方面与g-C_(3)N_(4)构成“Z型”异质结从而促进了光生电子-空穴的有效分离,提高了光能-化学能转化效率。Cu/g-C_(3)N_(4)(1∶4)异质结对TC降解的光催化性能最佳,一级反应速率常数达到0.0176 min^(-1),分别是Cu_(2)(OH)_(2)CO_(3)和g-C_(3)N_(4)的4倍和3.1倍,且具有优异的光催化稳定性。此外,本工作还提出了三种Cu/g-C_(3)N_(4)(1∶4)异质结光催化降解TC的可能路径。 展开更多
关键词 石墨相氮化碳 碱式碳酸铜 异质结 四环素 光催化
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从化学键的统一看化合价、氧化数与形式电荷概念的实质
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作者 王红艳 李淑妮 +1 位作者 胡满城 高胜利 《化学教育(中英文)》 北大核心 2025年第16期116-123,共8页
化学键的本质是全部化学的核心。辨析了与化学键相关的、衡量原子化合程度及数量的化合价、氧化数与形式电荷等3个概念间的区别和联系,探讨了通过量子化学计算,研究化学键的本质,并实现化合价、形式电荷与氧化数等概念实质相统一的可能。
关键词 化学键 化合价 氧化数 形式电荷 实质统一
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冲突芳香性Ca_(3)B_(8)纳米团簇转子的理论研究
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作者 李永霞 程雅璇 郭谨昌 《高等学校化学学报》 北大核心 2025年第9期77-86,共10页
基于全局极小搜索和理论计算,预测了具有冲突芳香性的Ca_(3)B_(8)纳米团簇分子转子.研究表明,Ca_(3)B_(8)全局极小团簇具有独特的三层同轴反夹心结构:较小畸变的B©B_(7)分子轮为中间层,上层为一个水平方向的Ca_(2)单元,下层为一个C... 基于全局极小搜索和理论计算,预测了具有冲突芳香性的Ca_(3)B_(8)纳米团簇分子转子.研究表明,Ca_(3)B_(8)全局极小团簇具有独特的三层同轴反夹心结构:较小畸变的B©B_(7)分子轮为中间层,上层为一个水平方向的Ca_(2)单元,下层为一个Ca原子.玻恩-奥本海默分子动力学模拟揭示:在300及600 K条件下,Ca_(3)B_(8)团簇具有新颖的动力学流变性,Ca_(2)单元可以在伞状CaB8上方围绕中心轴自由旋转.在单点CCSD(T)/6-311+G(d)//PBE0/6-311+G(d)水平上,Ca_(3)B_(8)团簇旋转能垒仅为0.25 kJ/mol.电荷数据揭示3个Ca原子向中间的B©B_(7)分子轮有明显的电荷转移,Ca_(3)B_(8)团簇可近似为[Ca_(2)]^(2+)[B©B_(7)]^(4−)[Ca]^(2+)离子化合物.化学键分析结果表明,Ca_(3)B_(8)团簇中间的B©B_(7)分子轮具有8π和6σ离域电子,为冲突芳香性体系.Ca_(3)B_(8)团簇具有冲突芳香性的硼基纳米团簇转子,进一步拓展了硼基动力学流变性体系的研究领域. 展开更多
关键词 分子转子 硼合金团簇 全局极小 动力学流变性 冲突芳香性
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基于密度泛函理论的通光藤抗肿瘤成分C_(21)甾体的结构分析、反应活性位点预测及分子对接研究
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作者 刘雪莹 夏亚钊 +3 位作者 刘艳艳 李刚 邹明静 王英玲 《广东化工》 2025年第11期39-41,共3页
目的:探究通光藤中代表性C21甾体化合物11α-O-tigloyl-12β-O-acetyl-tenacigeninB的分子结构、电子性质及其与抗肿瘤靶点的潜在作用机制,为通光藤的药理基础研究与先导化合物开发提供理论支持。方法:基于密度泛函理论(DFT),在B3LYP/6-... 目的:探究通光藤中代表性C21甾体化合物11α-O-tigloyl-12β-O-acetyl-tenacigeninB的分子结构、电子性质及其与抗肿瘤靶点的潜在作用机制,为通光藤的药理基础研究与先导化合物开发提供理论支持。方法:基于密度泛函理论(DFT),在B3LYP/6-311G(d,p)水平下对分子进行几何优化,结合Multiwfn软件分析前线分子轨道与分子表面静电势;进一步利用AutoDock Vina软件对其与肿瘤相关靶点PRKCA(UniProt ID:P17252)进行分子对接研究。结果:该化合物具有典型C21甾体骨架,C3-OH和tigloyl酯侧链分别为主要亲电和亲核反应活性区域;HOMO分布于甾体母核,LUMO集中于酰基区域,表明存在明显的电荷转移路径;ESP分布进一步验证了其在羟基和酰基周围存在显著电势梯度;分子对接显示其可与PRKCA靶点形成稳定氢键与疏水相互作用,最低结合能为-7.7 kcal/mol。结论:11α-O-tigloyl-12β-O-acetyl-tenacigeninB具备稳定构型、明确反应位点及较强靶点亲和性,是一类有潜力的天然抗肿瘤先导结构,研究结果为其构效关系解析与结构优化提供了理论依据。 展开更多
关键词 C21甾体 密度泛函理论 反应活性位点 分子对接
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β-二亚胺Cr、Fe配合物的合成及结构研究
5
作者 王斌 何逸飞 《化学研究与应用》 北大核心 2025年第9期2588-2595,共8页
过渡金属配合物因其独特的电子结构和化学性质,在催化、发光、材料等领域展现出独特的优势和广泛的应用潜力,本论文参考文献通过C-C偶联反应合成了一例大位阻的β-二亚胺配体PhC(PhCNDip)_(2)H 1,对其锂化后分别与CrCl_(2)和FeCl_(2)反... 过渡金属配合物因其独特的电子结构和化学性质,在催化、发光、材料等领域展现出独特的优势和广泛的应用潜力,本论文参考文献通过C-C偶联反应合成了一例大位阻的β-二亚胺配体PhC(PhCNDip)_(2)H 1,对其锂化后分别与CrCl_(2)和FeCl_(2)反应,得到β-二亚胺Cr和Fe的配合物PhC(PhCNDip)_(2)MCl(M=Cr,2;Fe,3)。再使用强还原剂KC_8对配合物3进行还原,得到配合物4。利用X-射线单晶衍射对配合物2~4的结构进行了表征。结果显示:配合物2为β-二亚胺CrCl的二聚体,配合物3为β-二亚胺FeCl单体,而配合物4的中心骨架为线形Fe-O-Fe构型。同时,利用理论计算进一步优化了配合物2和4,对其成键进行了详细分析。本项工作为开发新的过渡金属有机配合物提供了重要依据。 展开更多
关键词 β-二亚胺 过渡金属 线性构型 Cr、Fe配合物
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配合物Ir(C∧N)2acac的电子结构和光学性质理论研究
6
作者 尚小红 吕丹丹 +2 位作者 郭佳 姜超琼 乔美月 《广州化工》 2025年第19期51-54,57,共5页
选取了3种环金属化的Ir(Ⅲ)配合物,利用密度泛函理论(DFT)和含时密度泛函理论(TDDFT)对其几何结构、吸收/发射光谱和电致发光性质进行了系统地理论研究。可以证实,对辅助配体上某些位置取代基的更换可以改变前线轨道组成和跃迁特征,进... 选取了3种环金属化的Ir(Ⅲ)配合物,利用密度泛函理论(DFT)和含时密度泛函理论(TDDFT)对其几何结构、吸收/发射光谱和电致发光性质进行了系统地理论研究。可以证实,对辅助配体上某些位置取代基的更换可以改变前线轨道组成和跃迁特征,进而导致跃迁性质和吸收/发射光谱的变化,这些变化可归结为过渡金属Ir(Ⅲ)与配体的耦合强度不同,从而导致从基态到激发态前线轨道的参与程度不同。对3个配合物辅助配体上的取代基进行调节成功地实现了磷光发射过程由蓝光到绿光再到红光波长范围的调节,这说明辅助配体的结构差异对光谱性质的影响不容忽视,这将对配合物的结构设计有一定的启示作用。 展开更多
关键词 Ir(Ⅲ)配合物 密度泛函理论 OLED 吸收光谱 磷光光谱
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卟啉基金属有机框架材料及其在传感检测的研究进展与展望
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作者 张鑫 李慧珺 《物理化学进展》 2025年第2期210-219,共10页
卟啉基金属有机框架材料(PMOFs)相比于传统传感材料(如酶、抗体)具有更高的比表面积、优异的光电活性、可调孔径及良好的生物相容性,在传感检测领域展现出了独特优势。本文系统综述了PMOFs的关于金属中心调控、卟啉功能化修饰、混合配... 卟啉基金属有机框架材料(PMOFs)相比于传统传感材料(如酶、抗体)具有更高的比表面积、优异的光电活性、可调孔径及良好的生物相容性,在传感检测领域展现出了独特优势。本文系统综述了PMOFs的关于金属中心调控、卟啉功能化修饰、混合配体设计策略以及后合成修饰、复合功能化等功能化方法。探讨了PMOFs目前在荧光、比色、电化学及光电化学等传感检测中的应用进展。概括描述了PMOFs在未来发展的方向。譬如其目前在稳定性、规模化制备等方面仍面临挑战,在未来发展方向应往多模态传感融合、智能响应材料开发及结合人工智能技术来发展。为PMOFs的实际传感检测应用提供了理论支持和技术参考。Porphyrin-based organic framework materials (PMOFs) have higher specific surface area, excellent photoelectric activity, adjustable pore size and good biocompatibility compared with traditional sensing materials (such as enzymes and antibodies), which have shown unique advantages in the field of sensing and detection. In this paper, the functionalization methods of PMOFs, such as metal center regulation, porphyrin functionalization, hybrid ligand design strategies, post-synthetic modification, and complex functionalization, are systematically reviewed. The current application progress of PMOFs in fluorescence, colorimetric, electrochemical and photoelectrochemical sensing detection is discussed. The direction of PMOFs development in the future is summarized. For example, it still faces challenges in stability and large-scale preparation. In the future, the development direction should be developed towards multimodal sensor fusion, intelligent response material development, and combination with artificial intelligence technology. This study provides theoretical support and technical reference for the practical sensing application of PMOFs. 展开更多
关键词 卟啉基金属有机框架(PMOFs) 传感检测
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中药联合化疗治疗中晚期非小细胞肺癌的系统评价和中药有效成分筛选及其机制研究 被引量:3
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作者 唐乾 先正平 +5 位作者 唐钰 曹洪玉 王立皓 佟昊聪 杜亚男 郑学仿 《南京师大学报(自然科学版)》 北大核心 2025年第2期47-61,共15页
中药不论在直接抑制肿瘤生长,还是辅助西医治疗肿瘤方面都发挥着不容忽视的作用.本文经检索中国知网、万方、维普、Pubmed、Web of Science等数据库,纳入中药汤剂联合化疗治疗非小细胞肺癌(NSCLC)的随机对照试验,通过Meta、用药规律、... 中药不论在直接抑制肿瘤生长,还是辅助西医治疗肿瘤方面都发挥着不容忽视的作用.本文经检索中国知网、万方、维普、Pubmed、Web of Science等数据库,纳入中药汤剂联合化疗治疗非小细胞肺癌(NSCLC)的随机对照试验,通过Meta、用药规律、网络药理学和细胞实验等分析方法系统评价中药联合化疗治疗NSCLC的疗效、安全性及作用机制,最终纳入56篇文献进行统计分析,共4992例患者、57首处方、172味中药.结果显示,中药联合化疗治疗组的1年生存率、肝功能损伤、总有效率、胃肠道不良反应等方面均优于单纯化疗组.用药频次>20的有7味:药味以甘苦为主,药性以寒温为主,主要归为肺经和肝经.得到5个高频药物聚类,关联规则分析得到置信度最高的4条药物组合为:天花粉-麦冬、玉竹-麦冬、北沙参-玉竹-麦冬、白术-黄芪-党参.收集到核心中药成分潜在作用靶点与NSCLC交集靶点126个;PPI分析得到3个核心靶点:AKT1、EGFR、SRC;KEGG分析表明关键通路为PI3K-Akt信号通路;筛选得到3个关键成分:木犀草素、槲皮素、山柰酚;分子对接结果表明关键成分和核心靶点均能稳定结合.细胞实验结果表明,木犀草素可有效抑制A549细胞的增殖、活力和迁移,诱导其发生凋亡,并使其形态发生变化.本文结果表明,中药联合化疗治疗NSCLC可以提高其临床疗效、降低化疗的毒副作用;黄芪、麦冬、党参、北沙参等核心中药多种成分可通过多靶点、多途径协同治疗NSCLC;关键中药的核心成分木犀草素可抑制A549细胞的增殖、活力和迁移,并可诱导其发生凋亡. 展开更多
关键词 非小细胞肺癌 中药 Meta分析 用药规律 网络药理学 分子对接 生物学验证
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基于轻量级深度神经网络的核磁共振波谱降噪 被引量:1
9
作者 詹昊霖 房启元 +4 位作者 刘佳伟 史晓琦 陈心语 黄玉清 陈忠 《物理化学学报》 北大核心 2025年第2期90-97,共8页
核磁共振(NMR)波谱是一种用于探测分子结构和提供定量分析的稳健的非侵入性表征技术。然而,进一步的NMR应用通常受到低灵敏度性能的限制,尤其是对于异核实验。在此,我们提出了一种轻量级的深度学习协议,用于高质量、可靠和快速的NMR波... 核磁共振(NMR)波谱是一种用于探测分子结构和提供定量分析的稳健的非侵入性表征技术。然而,进一步的NMR应用通常受到低灵敏度性能的限制,尤其是对于异核实验。在此,我们提出了一种轻量级的深度学习协议,用于高质量、可靠和快速的NMR波谱降噪。该深度学习(DL)协议具有轻量级的网络优势和快速的计算效率,有效地抑制噪声和伪峰信号,并恢复几乎完全淹没在严重噪声中的目标弱峰,从而实现了可观的信噪比提升。此外,它仅使用物理驱动的仿真NMR数据学习,在频域中实现令人满意的波谱去噪,并允许区分真实信号和噪声伪影。此外,训练的轻量级网络模型通用于一维和多维NMR波谱,并适用于不同的化学样品。因此,本研究呈现的深度学习方法在化学、生物学、材料和生命科学等领域具有应用潜力。 展开更多
关键词 核磁共振波谱 人工智能 深度学习 谱图去噪 轻量级网络
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基于柔性苯二乙酸CM6@Zn-MOF纳米材料的构筑和光电性能研究 被引量:1
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作者 李鹏云 张军 +3 位作者 孙朋涛 张钢强 马雅菲 张美丽 《化学试剂》 CAS 2025年第1期26-32,共7页
金属有机框架(Metal-organic frameworks,简称MOFs)作为有效能量转移的供体,在人工光采集材料领域中已引起许多专家的关注。特别是二维MOFs纳米片,因每个活性位点暴露在外易靠近受体,可以有效地将内部能量转移给外部受体,具有更为非凡... 金属有机框架(Metal-organic frameworks,简称MOFs)作为有效能量转移的供体,在人工光采集材料领域中已引起许多专家的关注。特别是二维MOFs纳米片,因每个活性位点暴露在外易靠近受体,可以有效地将内部能量转移给外部受体,具有更为非凡的光电性能。通过选用柔性的1,2-苯二乙酸(H_(2)opda)和刚性的3,5-二(三氮唑)吡啶(btyp)作为有机配体,合成了一种新型的二维配位聚合物[Zn_(3)(btyp)_(2)(opda)_(3)(H_(2)O)_(3)]·(btyp)(H_(2)O)_(3)(Zn-MOF),晶体属于三斜晶系、P-1空间群。在该晶体结构中,反式opda配体的2个羧基均以双齿螯合模式与Zn(Ⅱ)离子配位,形成一维无限链;btyp配体桥链支撑相邻一维链,构成二维网面;通过opda羧基O与结晶H_(2)O之间多个O—H…O的相互作用形成三维超分子网络结构。Zn-MOF且具有完整的循环伏安曲线(还原、氧化电位分别为-0.22、0.05 V),良好的扫描速率。使用超声粉碎法将Zn-MOF层状结构剥离形成二维纳米片,再与香豆素6(CM6)掺杂形成CM6@Zn-MOF纳米材料,荧光从蓝光向绿光移动,将光收集范围从紫外光扩展到可见光,加之良好的电化学循环伏安性能(还原、氧化电位分别为-0.21、0.08 V),有望成为光电应用新材料。 展开更多
关键词 水热合成 苯二乙酸 香豆素6 晶体结构 掺杂材料 光电性能
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分子对接探究Semen Vaccariae的有效成分与乳腺癌关键靶点的作用机制
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作者 唐乾 唐钰 +6 位作者 吴凤娇 先正平 薛亚琦 曹洪玉 王立皓 杨彦杰 郑学仿 《化学研究与应用》 北大核心 2025年第7期1820-1828,共9页
乳腺癌一度位列癌症死亡率第一,因其进展快、死亡率高等特点,对其治疗方法和药物开发迫在眉睫。本文利用分子对接等技术探究依据网络药理学从王不留行(Semen Vaccariae)筛出的有效成分治疗乳腺癌的作用机理。结果表明:基于网络药理学从S... 乳腺癌一度位列癌症死亡率第一,因其进展快、死亡率高等特点,对其治疗方法和药物开发迫在眉睫。本文利用分子对接等技术探究依据网络药理学从王不留行(Semen Vaccariae)筛出的有效成分治疗乳腺癌的作用机理。结果表明:基于网络药理学从Semen Vaccariae中筛选出5个最强的活性成分(异牡荆素、豆甾醇、王不留行环肽B、槲皮素、王不留行环肽A)和潜在抗乳腺癌的45个核心靶点。通过分子对接得出他们之间主要依靠氢键、疏水相互作用、范德华力等作用力结合,其中多种氨基酸可与药物分子形成氢键、碳氢键和范德华力;脂肪族氨基酸、赖氨酸和精氨酸易与药物分子形成疏水相互作用;酸性和碱性氨基酸易与药物分子形成静电相互作用。分析核心靶点治疗乳腺癌的可能通路包括癌症通路、癌症蛋白多糖、PI3K-AKT信号通路、化学致癌-受体激活通路等在内的148条通路,并根据“成分-核心靶点-显著通路”构建网络,结果符合中药治疗疾病的多途径、多靶点理念。以上研究结果为深入探究王不留行治疗乳腺癌的分子机制提供研究思路和理论基础。 展开更多
关键词 王不留行 乳腺癌 分子对接 作用机制
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铜催化溴化苄与磺酰肼的偶联反应合成砜类化合物
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作者 刘娜 孟云艳 +2 位作者 刘子秀 徐建斌 樊保敏 《云南大学学报(自然科学版)》 北大核心 2025年第2期346-354,共9页
砜类化合物广泛存在于药物和精细化学品中,由于砜骨架的存在,其在生物化学、药物化学和有机合成中具有重要的应用.该论文通过研究发现了一种溴化苄与磺酰肼偶联制备砜类化合物的方法,以CuI为催化剂,TBHP为氧化剂,K_(2)CO_(3)为碱,在室... 砜类化合物广泛存在于药物和精细化学品中,由于砜骨架的存在,其在生物化学、药物化学和有机合成中具有重要的应用.该论文通过研究发现了一种溴化苄与磺酰肼偶联制备砜类化合物的方法,以CuI为催化剂,TBHP为氧化剂,K_(2)CO_(3)为碱,在室温条件下反应生成偶联产物砜,产率最高可达85%.该方法具有底物适用性好、收率良好至优秀、反应条件温和等特点,为砜类化合物的合成提供了一种新的方法.通过该方法合成了24个砜类化合物,产物结构均经过^(1)H NMR和^(13)C NMR表征. 展开更多
关键词 偶联反应 砜类化合物 碘化亚铜 溴化苄 磺酰肼
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石墨烯-杯[4]磺酸盐复合材料的制备及其应用
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作者 陈玲霞 周君 刁国旺 《化工新型材料》 北大核心 2025年第10期139-142,共4页
通过自组装的方式,将水溶性杯[4]磺酸盐(C4)修饰到石墨烯(GN)表面,通过各种表征手段表明,获得了水分散性GN-C4二元纳米复合材料。将其修饰在电极表面,考察尿酸的电化学反应。结果表明:GN-C4既表现出C4的超分子识别和富集能力,又展现出... 通过自组装的方式,将水溶性杯[4]磺酸盐(C4)修饰到石墨烯(GN)表面,通过各种表征手段表明,获得了水分散性GN-C4二元纳米复合材料。将其修饰在电极表面,考察尿酸的电化学反应。结果表明:GN-C4既表现出C4的超分子识别和富集能力,又展现出石墨烯的大比表面积和导电性能,两者协同促进尿酸的电化学反应,表现出较好的电化学检测能力。GN-C4对尿酸的电化学检测具有较宽的线性范围(5~100μmol/L),也具有较低的检测限(1μmol/L)。 展开更多
关键词 石墨烯 磺酸盐 纳米复合材料 尿酸 电化学检测
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单原子Pd促进的Cu催化剂用于乙醇脱氢
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作者 冯乐乐 白雪莹 +6 位作者 庞纪峰 曹宏晨 刘晓艳 罗文豪 杨小峰 吴鹏飞 郑明远 《物理化学学报》 北大核心 2025年第9期97-108,共12页
乙醇脱氢是乙醇催化转化过程中的关键基元步骤,铜(Cu)基合金催化剂是该反应最具前景的候选材料。然而,由于合金催化剂在反应条件下固有的结构复杂性和动态演变特性,阐明合金组分与主体金属间协同效应的内在机制仍具挑战性。本研究设计... 乙醇脱氢是乙醇催化转化过程中的关键基元步骤,铜(Cu)基合金催化剂是该反应最具前景的候选材料。然而,由于合金催化剂在反应条件下固有的结构复杂性和动态演变特性,阐明合金组分与主体金属间协同效应的内在机制仍具挑战性。本研究设计了结构明确的单原子钯(Pd)修饰Cu-MFI催化剂用于乙醇脱氢制乙醛和氢气。通过球差校正高角环形暗场扫描透射电子显微镜(AC-HAADF-STEM)、X射线吸收光谱(XAS)、X射线光电子能谱(XPS)等系统表征结合密度泛函理论(DFT)计算表明,Pd原子被均匀分散在Cu催化剂表面并被Cu原子隔离,该单原子位点配位数为9–10、带-0.36e电荷。在乙醇脱氢反应中,新生成的Pd^(δ-)和Cu^(δ+)位点协同作用降低了乙醇中C―H键断裂的活化能垒,同时增强了氢吸附和H―H键耦合能力,使得Pd/Cu-MFI催化剂获得更高的乙醇转化率和乙醛产率。 展开更多
关键词 乙醇 脱氢 Pd-Cu单原子催化剂 电子转移
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石墨烯厚膜热扩散系数与微观结构的关系
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作者 白天琦 黄坤 +5 位作者 刘法辰 时若晨 任文才 裴嵩峰 高鹏 刘忠范 《物理化学学报》 北大核心 2025年第3期85-93,共9页
电子元件集成度的快速提升对器件热管理提出了更高的要求。石墨烯凭借其出色的导热性能成为备受关注的材料之一。目前制备高热导率石墨烯厚膜的主流方法是将氧化石墨烯组装成膜再还原,尽管前人的研究取得了突出成效,但截止目前仍未能完... 电子元件集成度的快速提升对器件热管理提出了更高的要求。石墨烯凭借其出色的导热性能成为备受关注的材料之一。目前制备高热导率石墨烯厚膜的主流方法是将氧化石墨烯组装成膜再还原,尽管前人的研究取得了突出成效,但截止目前仍未能完全理解石墨烯膜内部缺陷结构对热导率的具体影响机制,这将限制热导率的进一步提升,达到或超过1500 W·m^(-1)·K^(-1)。在氧化石墨烯膜的热还原过程中,不可避免地会形成一些孔洞结构,通过降低整体密度的方式降低热导率。热扩散系数作为决定热导率大小的另一因素,孔洞对其影响因素却尚未被研究过。在这里,我们定义了包含孔洞的石墨烯膜材料特有的本征热扩散系数,并通过多种电子显微学方法、热扩散系数的测试和有限元模拟,详细研究了石墨烯厚膜的本征热扩散系数与微观结构之间的关联。我们旨在阐明孔洞对热扩散系数以及热导率的影响方式和作用机制。研究结果揭示了不同尺寸和数量的孔洞对热扩散系数的影响,发现密集小孔洞结构可使热扩散系数降低39.4%,而同等面积的单一大孔洞结构对热扩散系数的降低仅约16.1%。通过三维重构获得的统计结论也与计算结果完全匹配。其内在机制是密集小孔洞结构的存在对原有传热路径的破坏更为严重,而单一大孔洞结构的这一作用则相对较弱,只是降低了整体密度从而降低热导率。此外,研究发现面外结晶性对热扩散系数有显著影响,进一步增进了对影响热扩散系数的微观机理的认识。通过阐明这些机制,我们的研究加深了对石墨烯厚膜微观结构与热学性能关联的理解,为生产超高热导率的石墨烯厚膜提供了重要信息,也为下一代电子器件热管理解决方案提供了有效策略。 展开更多
关键词 石墨烯厚膜 本征热扩散系数 单一大孔洞 密集小孔洞 面外结晶性
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含酰胺的三齿羧酸Zn(Ⅱ)配合物的合成、结构与性能
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作者 赵红昆 王倩 +3 位作者 王修光 杨翰文 郑朝阳 李来仪 《天津师范大学学报(自然科学版)》 北大核心 2025年第2期9-12,31,共5页
为了探究含酰胺的羧酸配体Zn(Ⅱ)配合物的结构与性能,以3,3′,3″-[1,3,5-苯三基三(羰基亚氨基)]三苯甲酸(H3BTCTB)、六水合硝酸锌以及N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为原料,采用水热合成法制备了金属配合物{[Zn6(μ_(3)-OH)_(2)(BTCTB)_(4)]... 为了探究含酰胺的羧酸配体Zn(Ⅱ)配合物的结构与性能,以3,3′,3″-[1,3,5-苯三基三(羰基亚氨基)]三苯甲酸(H3BTCTB)、六水合硝酸锌以及N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为原料,采用水热合成法制备了金属配合物{[Zn6(μ_(3)-OH)_(2)(BTCTB)_(4)]·3DMF}_(n),并利用X-射线单晶衍射和荧光光谱法探究其结构与性能.结果表明:①Zn(Ⅱ)离子以五配位的配位模式使配合物呈现扭曲的四面体构型,形成具有μ_(3)-OH桥连的[Zn_(3)(COO)_(6)]次级结构单元的(3,6)-连接的二维双层结构,之后通过π…π相互作用进一步形成了三维超分子结构;②荧光光谱分析结果显示配合物具有较好的荧光性能,可作为良好的荧光材料. 展开更多
关键词 柔性羧酸配体 Zn(Ⅱ)配合物 晶体结构 荧光性能
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氧化石墨烯对CL-20/HMX共晶的抑制效应和机理分析
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作者 赵希同 付小龙 +5 位作者 聂菲 孟赛钦 王伦 肖立群 张恒宁 张伟 《火炸药学报》 北大核心 2025年第8期746-755,I0003,共11页
为了解决含硝酸酯推进剂中CL-20与HMX共晶析出导致的性能劣化及安全隐患问题,通过量子化学计算和分子动力学模拟得到了氧化石墨烯(GO)对CL-20/HMX共晶分子结构、相互作用的影响规律,结合SEM、XRD等表征方法,验证分析了氧化石墨烯对CL-20... 为了解决含硝酸酯推进剂中CL-20与HMX共晶析出导致的性能劣化及安全隐患问题,通过量子化学计算和分子动力学模拟得到了氧化石墨烯(GO)对CL-20/HMX共晶分子结构、相互作用的影响规律,结合SEM、XRD等表征方法,验证分析了氧化石墨烯对CL-20/HMX共晶的抑制作用。结果表明,GO表面极性基团(羟基、环氧基)通过O—H…O氢键强烈吸附CL-20和HMX分子,削弱二者间的C—H…O氢键作用,降低其结合能,并破坏溶剂诱导效应;XRD测试结果显示,添加GO后乙酸乙酯中CL-20/HMX共晶率由13.08%降至6.61%,混合硝酸酯中由6.24%降至2.13%;实验证实GO与CL-20形成复合物时抑制效果更显著,SEM观测到共晶特征形貌消失,CL-20以微小晶核附着于HMX表面。说明GO通过吸附分子及干扰溶剂微环境,可有效抑制CL-20/HMX共晶形成。 展开更多
关键词 量子化学 CL-20/HMX 共晶 分子动力学 氧化石墨烯 GO 老化机理
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