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丝素蛋白水凝胶的剪切诱导成胶动力学与机制
1
作者 陆加霖 庄雅灵 +3 位作者 王雅楠 常非 丁建勋 陈学思 《高等学校化学学报》 北大核心 2026年第1期121-129,共9页
通过剪切-加热法诱导丝素蛋白形成富含β-折叠结构的水凝胶,系统考察了剪切时间、孵育温度及蛋白浓度对β-折叠结构组装动力学和凝胶力学性能的影响.研究结果表明,0.03 g/mL的丝素蛋白溶液在10000 r/min的转速下剪切10 min并于60℃下孵... 通过剪切-加热法诱导丝素蛋白形成富含β-折叠结构的水凝胶,系统考察了剪切时间、孵育温度及蛋白浓度对β-折叠结构组装动力学和凝胶力学性能的影响.研究结果表明,0.03 g/mL的丝素蛋白溶液在10000 r/min的转速下剪切10 min并于60℃下孵育,可在30 min内完成凝胶化,形成含63.51%β-折叠结构的物理交联网络,其储能模量为25.70 kPa,压缩强度为108.29 kPa.进一步揭示了丝素蛋白分子链由无规卷曲向β-折叠结构转变的自组装动力学特征及其力学性能演变规律.本文研究结果为剪切诱导丝素蛋白水凝胶的制备工艺优化及其在组织工程中的应用提供了重要参考. 展开更多
关键词 丝素蛋白水凝胶 剪切诱导 二级结构转变 成胶动力学 生物医用材料
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氮杂环烯基膦/三乙基硼协同催化环氧烷烃与苯酐交替共聚
2
作者 韩帅 温朗奇 +2 位作者 乐天俊 周辉 吕小兵 《高分子学报》 北大核心 2026年第1期259-267,共9页
设计并合成一系列新型氮杂环烯功能化有机膦试剂(NHO-P),并通过^(1)H-、^(13)C-、^(31)P-核磁共振波谱及高分辨质谱进行结构表征.构建NHO-P/三乙基硼(Et_(3)B)双组份有机催化聚合体系,用于环氧丙烷(PO)或环氧环己烷(CHO)与邻苯二甲酸酐... 设计并合成一系列新型氮杂环烯功能化有机膦试剂(NHO-P),并通过^(1)H-、^(13)C-、^(31)P-核磁共振波谱及高分辨质谱进行结构表征.构建NHO-P/三乙基硼(Et_(3)B)双组份有机催化聚合体系,用于环氧丙烷(PO)或环氧环己烷(CHO)与邻苯二甲酸酐(苯酐,PA)开环交替共聚反应.实验结果表明,在PO:PA:NHO-P:Et_(3)B=2000:800:1:1(摩尔比)、60℃条件下,富电子NHO-P4可定量转化酸酐,所制备聚酯数均分子量可达126.3 kg·mol^(−1)(聚合物分散度=1.25),呈完全交替结构.进一步,通过核磁共振波谱和基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱对共聚反应机理进行深入研究,证明了NHO-P作为有机碱经历离子对聚合路径引发开环交替聚合反应,高效制备完全交替结构聚酯材料. 展开更多
关键词 氮杂环烯 有机膦 有机催化 开环聚合 聚酯
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导电聚醚醚酮/聚苯胺薄膜的制备
3
作者 赵旭 林子瑜 +6 位作者 赵哲 任强 丁思文 赵建盛 申璐 庞金辉 姜振华 《高等学校化学学报》 北大核心 2026年第1期246-254,共9页
为解决常规熔融共混法制备聚醚醚酮(PEEK)/聚苯胺(PANI)复合材料过程中存在的PANI易团聚和高温分解的问题,采用聚合物前驱体膜一步原位合成法,制备出高含量且分布均匀的PEEK/PANI复合薄膜.通过考察前驱体聚合物的共聚组成对最终PANI含... 为解决常规熔融共混法制备聚醚醚酮(PEEK)/聚苯胺(PANI)复合材料过程中存在的PANI易团聚和高温分解的问题,采用聚合物前驱体膜一步原位合成法,制备出高含量且分布均匀的PEEK/PANI复合薄膜.通过考察前驱体聚合物的共聚组成对最终PANI含量及薄膜性能的影响,调控关键单体N-苯基(4,4′-二氟二苯)酮胺(PDK)与4,4′-二氟二苯甲酮的摩尔比,制备了一系列聚芳醚亚胺(PAEN)共聚物薄膜作为前驱体膜,并对其经侧基水解协同氧化偶联反应得到的PEEK/PANI复合薄膜进行了表征.结果表明,当PDK与4,4′-二氟二苯甲酮的摩尔比为9∶1时,所得PEEK/PANI-0.9薄膜表现出最佳综合性能.扫描电子显微镜(SEM)观察显示, PEEK/PANI薄膜表面致密均匀、无明显孔洞.电学测试结果表明,厚度为40μm的PEEK/PANI-0.9薄膜的电导率较高,为4.78×10-4S/m.所制备的PANI含量高、分散均匀的聚醚醚酮导电复合薄膜有望在导电、抗静电、电磁屏蔽及吸波领域得到广泛应用. 展开更多
关键词 一步原位合成法 导电材料 聚醚醚酮 聚苯胺
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聚脲气凝胶的制备及其对轻质复合砂浆的影响
4
作者 罗玉梅 周昀 +1 位作者 周易 邵雅菲 《应用化学》 北大核心 2025年第2期238-248,共11页
通过六亚甲基二异氰酸酯型聚异氰酸酯(PHDI)分别与4,4'-二氨基二苯甲烷(MDA)和4,4'-二氨基二苯基醚(ODA)反应制备聚脲(PUA)气凝胶(MDA-PUA、ODA-PUA)。MDA-PUA气凝胶具有较低的线性收缩率和较高的孔隙率,压缩模量为11.4 MPa,导... 通过六亚甲基二异氰酸酯型聚异氰酸酯(PHDI)分别与4,4'-二氨基二苯甲烷(MDA)和4,4'-二氨基二苯基醚(ODA)反应制备聚脲(PUA)气凝胶(MDA-PUA、ODA-PUA)。MDA-PUA气凝胶具有较低的线性收缩率和较高的孔隙率,压缩模量为11.4 MPa,导热系数为0.020 W/(m·K)。MDA-PUA气凝胶的初始分解温度为321℃,残炭率为19.3%。优选MDA-PUA气凝胶等体积取代砂制成复合砂浆。当气凝胶的掺杂体积分数高于30%时,砂浆可以达到轻质标准,导热系数可降低至0.097 W/(m·K),比纯砂浆低94.2%,气凝胶使轻质砂浆具有优异的保温性能。砂浆的抗折强度和抗压强度随着气凝胶用量的增加而降低,但轻质砂浆的28 d抗压强度仍可以满足轻骨料混凝土CL5−CL40级的使用要求。 展开更多
关键词 聚脲气凝胶 轻质砂浆 导热系数 抗压强度
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纤维素-PVA光致变色水凝胶的制备及性能研究 被引量：1
5
作者 张帆 毛钺程 +3 位作者 蔡再生 黄旭明 陆少锋 刘慧景 《化工新型材料》 北大核心 2025年第10期249-255,共7页
以羧甲基纤维素(CMC)、聚乙烯醇(PVA)、纳米纤维素纳米晶(CNC)、螺吡喃(SP)为原料,在碱性条件下与环氧氯丙烷(ECH)发生交联反应,制备稳定性强、透明度可调控的纤维素-PVA光致变色水凝胶(PVA-SP-CPHs),并研究了纤维素与PVA质量比对水凝... 以羧甲基纤维素(CMC)、聚乙烯醇(PVA)、纳米纤维素纳米晶(CNC)、螺吡喃(SP)为原料,在碱性条件下与环氧氯丙烷(ECH)发生交联反应,制备稳定性强、透明度可调控的纤维素-PVA光致变色水凝胶(PVA-SP-CPHs),并研究了纤维素与PVA质量比对水凝胶溶胀性能、变色性能等的影响。结果表明:当纤维素∶PVA=1∶1时,PVA-SP-CPHs具有优异的结构稳定性,干燥-溶胀循环次数经12次以上仍保持良好的结构稳定性。在此基础上,对PVA-SP-CPHs的形成机理进行详细阐述。可为新型光致变色材料、水凝胶织物整理剂及智能化变色织物的开发奠定基础,在单次信息解密防伪领域有应用潜力。 展开更多
关键词 纤维素 螺吡喃 光致变色 水凝胶 聚乙烯醇
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Zn(HMDS)_(2)催化剂对丙交酯的开环聚合研究 被引量：2
6
作者 杨雪梅 郭泫华 +2 位作者 何晓智 徐广强 王庆刚 《高分子学报》 北大核心 2025年第3期442-448,共7页
双(双三甲基硅基)胺锌(Zn(HMDS)_(2))作为一种新型、结构简单、无需配体、低毒性的催化剂用于丙交酯的开环聚合,对拓宽其在生物领域的应用具有重要的科学意义.本研究深入探索了Zn(HMDS)_(2)催化丙交酯L-LA和D-LA开环聚合过程,探讨了聚... 双(双三甲基硅基)胺锌(Zn(HMDS)_(2))作为一种新型、结构简单、无需配体、低毒性的催化剂用于丙交酯的开环聚合,对拓宽其在生物领域的应用具有重要的科学意义.本研究深入探索了Zn(HMDS)_(2)催化丙交酯L-LA和D-LA开环聚合过程,探讨了聚合活性、可控性以及聚合物的结晶性能和热性能.结果表明,使用Zn(HMDS)_(2)/苯甲醇(BnOH)催化体系可以实现丙交酯单体的高效可控开环聚合反应,并且所得聚合物保持高的立构规整度,P_(m)均大于0.99.用示差扫描量热法(DSC)分析了所得聚合物的热性能,发现随着聚乳酸聚合度的增长,冷结晶温度(T_(c))、玻璃化转变温度(T_(g))、熔融温度(T_(m))都呈现一定的变化规律. 展开更多
关键词 聚乳酸 Zn(HMDS)_(2) 开环聚合
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综合型高分子化学实验设计:亲水海绵擦的制备
7
作者 徐守萍 曾丽花 +2 位作者 皮丕辉 文秀芳 程江 《应用化学》 北大核心 2025年第1期117-123,共7页
聚乙烯醇缩醛海绵具有亲水性、高强度、高回弹以及可降解性,在很多领域均具有广泛的应用。本实验采用聚乙烯醇和醛作为主要原料,通过表面活性剂发泡制备聚乙烯醇缩醛亲水海绵擦,并探索用相对低毒性的乙醛、丙醛代替传统工艺中高毒性的... 聚乙烯醇缩醛海绵具有亲水性、高强度、高回弹以及可降解性,在很多领域均具有广泛的应用。本实验采用聚乙烯醇和醛作为主要原料,通过表面活性剂发泡制备聚乙烯醇缩醛亲水海绵擦,并探索用相对低毒性的乙醛、丙醛代替传统工艺中高毒性的甲醛。实验设计分组研究甲醛、乙醛和丙醛缩醛反应能力的差异,从而更好地理解缩醛反应的机理;测试方面运用傅里叶红外光谱(FT-IR)、扫描电子显微镜(SEM)、万能拉力仪表征聚合物和材料结构,引导学生分析聚合物性能与结构之间的联系,培养学生深入思考的能力;成品海绵可作为工作台清洁工具,增加实验的趣味性。本实验是集合文献查阅、基础实验操作、材料性能表征以及应用性能为一体的综合研究型实验,有助于学生加深理解,同时锻炼主动分析问题、探究解决方案的能力,可以有效培养学生的实验技能和科学思维。 展开更多
关键词 聚乙烯醇海绵 缩醛反应 高分子化学 综合型实验
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高分子铝卟啉催化下环氧化物与二氧化碳的光热聚合
8
作者 周浩 刘顺杰 +3 位作者 陈佩 曹瀚 卓春伟 王献红 《高分子学报》 北大核心 2025年第11期1954-1964,共11页
光热聚合兼备光响应的时空可控性与热聚合的高效性,具有广阔的应用前景.本研究设计开发了铝卟啉主链型高分子催化剂(P_((m,R))-Cat)用于催化环氧化物与CO_(2)的高效光热聚合.P_((m,R))-Cat采用模块化合成策略,为系统研究其结构与性能关... 光热聚合兼备光响应的时空可控性与热聚合的高效性,具有广阔的应用前景.本研究设计开发了铝卟啉主链型高分子催化剂(P_((m,R))-Cat)用于催化环氧化物与CO_(2)的高效光热聚合.P_((m,R))-Cat采用模块化合成策略,为系统研究其结构与性能关系提供了基础.研究表明,随着活性中心间距的增大(m=2,6,10),P_((m,H))-Cat的分子内协同效应减弱,而光热效率保持稳定(η≈23.8%).随着卟啉meso位苯环对位取代基吸电子能力增强(R=tBu,H,Br),催化剂的协同效应增强,但光热效率依次下降(30.9%、23.8%、15.8%).综合催化剂的协同效应与光热转换能力,P_((2,H))-Cat在催化环氧丙烷(PO)与CO_(2)光热聚合时具有最佳的性能(turnover frequency,TOF=660 h^(-1),聚合物选择性>99%).此外,多活性中心的局部富集效应使其在极低催化剂用量下([PO]/[Al]=20000/1)仍能保持催化性能.本研究不仅优化了光热聚合体系,也为催化剂的模块化设计提供了新思路. 展开更多
关键词 光热聚合 卟啉 二氧化碳 高分子催化剂 开环聚合
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光致变色螺吡喃衍生物的合成及固态下光变性能研究进展
9
作者 徐超 牛家嵘 +2 位作者 王闻宇 乔子航 杜远远 《高分子材料科学与工程》 北大核心 2025年第4期164-173,共10页
近年来,以螺吡喃(SP)为主要功能团的刺激响应性材料得到了巨大的发展。螺吡喃类光致变色材料进行可逆异构化需要一定的构象自由度,而这在固体状态下很难保证,限制了螺吡喃的应用,因此,开发能在固态下实现光致变色的螺吡喃材料十分重要... 近年来,以螺吡喃(SP)为主要功能团的刺激响应性材料得到了巨大的发展。螺吡喃类光致变色材料进行可逆异构化需要一定的构象自由度,而这在固体状态下很难保证,限制了螺吡喃的应用,因此,开发能在固态下实现光致变色的螺吡喃材料十分重要。文中综述了近年螺吡喃衍生物和含螺吡喃基聚合物的合成研究进展,对实现固态下的光致变色的方法、变色性能及相关应用进行了阐述,最后总结了提高螺吡喃固态下光致变色性能的策略。 展开更多
关键词 光致变色 螺吡喃 衍生物 固态
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从O-羧基环内酸酐的开环聚合到阴离子结合催化聚合方法的发现
10
作者 李茂盛 陶友华 《高分子学报》 北大核心 2025年第3期361-376,共16页
随着全球社会对可持续发展的日益重视,探索高效、绿色、安全及经济的可持续聚合新方法,实现高分子材料的精准合成,已成为高分子合成化学的研究重点.近年来,我们突破链式聚合主要依赖金属催化剂调控链末端的局限,创新性地提出阴离子结合... 随着全球社会对可持续发展的日益重视,探索高效、绿色、安全及经济的可持续聚合新方法,实现高分子材料的精准合成,已成为高分子合成化学的研究重点.近年来,我们突破链式聚合主要依赖金属催化剂调控链末端的局限,创新性地提出阴离子结合催化聚合理念,旨在通过氢键给体与阴离子物种之间的非共价相互作用来动态结合、识别与活化链末端,从而实现聚合活性和选择性的统一.本文首先从O-羧基环内酸酐单体的开环聚合研究出发,综述了该领域的发展脉络和代表性研究进展.接着,回顾和梳理了我们针对该领域的关键挑战而开展的系列研究工作,重点介绍了阴离子结合催化聚合方法的提出背景与建立过程.最后,展望了这种新兴催化聚合方法的未来发展趋势.我们相信,利用非共价相互作用来催化挑战性的离子聚合,代表了一个前景广阔的聚合催化研究新方向,必将在推动高分子科学及其产业的可持续发展中发挥重要作用. 展开更多
关键词 阴离子结合催化聚合 O-羧基环内酸酐 开环聚合 可持续聚合方法 非共价催化
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单茂稀土催化剂催化E-间戊二烯与苯乙烯共聚合的研究
11
作者 马杰 郭方 《高分子学报》 北大核心 2025年第5期789-799,共11页
研究了单茂稀土催化剂Cp'Ln(CH_(2)C_(6)H_(4)NMe_(2)-o)_(2)(1:Cp'=C_(5)Me_(4)SiMe_(3),Ln=Sc;2:Cp'=C_(5)Me_(4)SiMe_(3),Ln=Nd;3:Cp'=fluorene,Ln=Sc;4:Cp'=fluorene,Ln=Nd)催化E-间戊二烯(E-PD)与苯乙烯(St)... 研究了单茂稀土催化剂Cp'Ln(CH_(2)C_(6)H_(4)NMe_(2)-o)_(2)(1:Cp'=C_(5)Me_(4)SiMe_(3),Ln=Sc;2:Cp'=C_(5)Me_(4)SiMe_(3),Ln=Nd;3:Cp'=fluorene,Ln=Sc;4:Cp'=fluorene,Ln=Nd)催化E-间戊二烯(E-PD)与苯乙烯(St)共聚合的性能,通过NMR、GPC、DSC和聚合动力学对所获聚合物的微观结构和热性能进行表征分析.结果表明,单茂稀土催化剂的中心金属和茂配体结构不仅影响E-PD和St聚合活性和选择性,而且影响E-PD-St共聚物的序列结构.单茂钪1可以高活性的催化E-PD和St均聚合及共聚合,在室温甲苯溶剂中聚合5 min,聚合物的收率达100%,E-PD聚合cis-1,4选择性为72%,St间规聚合的间规度为99%.由单茂钪1获得的E-PD-St共聚物为多嵌段共聚物,通过控制加料比可以精确控制共聚物的组成.不同组成的E-PD-St多嵌段共聚物具有源自间规聚苯乙烯(sPS)嵌段的熔点(T_(m)=249~266℃)和源自E-PD聚合物嵌段的玻璃化转变温度(T_(g)=-42~-49℃).单茂钕4也可以催化E-PD和St均聚合及共聚合,但相比于单茂钪1其催化活性下降,而且聚合选择性也与单茂钪1不相同.单茂钕4在70℃甲苯溶剂中催化E-PD聚合1 h,聚合物收率达94%,trans-1,4选择性为80%;同样条件下催化St聚合4 h,聚合物收率达90%,间规度为84%.单茂钕4催化不同比例E-PD和St共聚合4 h,共聚物收率达80%以上,获得组成可控的E-PD-St无规共聚物.不同组成的E-PD-St无规共聚物在-28~84℃间具有一个T_(g),T_(g)值随着共聚物中St含量的增加而提高. 展开更多
关键词 间戊二烯 苯乙烯 共聚合 稀土催化剂
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冷等离子体活化水构建抗菌高分子水凝胶用于皮肤感染创面的修复
12
作者 尚清华 张梦园 +3 位作者 郑皓天 赵政 李江涛 成一龙 《应用化学》 北大核心 2025年第11期1461-1471,共11页
开发兼具高效抗菌和促愈合性能的新型伤口敷料对促进细菌感染性伤口的愈合具有重要的意义。本研究使用等离子体活化水(PAW)代替传统去离子水作为溶剂,通过丙烯酰胺(AM)与N-丙烯酰苯丙氨酸(APhe)的自由基共聚,发展了一种新型等离子体活... 开发兼具高效抗菌和促愈合性能的新型伤口敷料对促进细菌感染性伤口的愈合具有重要的意义。本研究使用等离子体活化水(PAW)代替传统去离子水作为溶剂,通过丙烯酰胺(AM)与N-丙烯酰苯丙氨酸(APhe)的自由基共聚,发展了一种新型等离子体活化水凝胶(PAH)伤口敷料。PAW中富含的活性氮氧物质(RONS)赋予水凝胶优异的抗菌性能,同时,水凝胶独特的三维网络结构和丰富的官能团为RONS的稳定负载提供了理想的载体。该水凝胶具有与皮肤组织类似的力学性能杨氏模量(15.2 kPa,断裂强度198 kPa,断裂伸长率1550%),适宜的组织粘接能力(粘接强度6.96 kPa)以及良好的生物相容性,并且对金黄色葡萄球菌(S.aureus)和大肠杆菌(E.coli)表现出高效的抑制率,可以满足感染性伤口敷料的关键需求。此外,该水凝胶对于S.aureus感染的皮肤伤口表现出明显的治疗效果。 展开更多
关键词 水凝胶 冷等离子体活化水 伤口敷料 抗菌
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可控降解聚乳酸/聚乙丙交酯复合膜的制备与性能 被引量：1
13
作者 许恩杨 张建纲 +2 位作者 曹文 刘雄 包建娜 《现代纺织技术》 北大核心 2025年第9期49-60,共12页
为提高聚左旋乳酸(PLLA)的延展性并促进其水解降解,将L-丙交酯(L-LA)与乙交酯(GA)通过开环共聚的方法制备出聚乙丙交酯(PLGA),再将PLGA与PLLA溶液共混制备成PLLA/PLGA共混物,并用溶液共混和静电纺丝法制备了载有姜黄素的PLLA/PLGA复合膜... 为提高聚左旋乳酸(PLLA)的延展性并促进其水解降解,将L-丙交酯(L-LA)与乙交酯(GA)通过开环共聚的方法制备出聚乙丙交酯(PLGA),再将PLGA与PLLA溶液共混制备成PLLA/PLGA共混物,并用溶液共混和静电纺丝法制备了载有姜黄素的PLLA/PLGA复合膜,并研究了PLLA/PLGA共混物的热稳定性、结晶性、力学性能、降解行为及其复合膜的药物释放特性。结果表明:PLGA的加入显著改善了PLLA的延展性和降解速率;经过7 d酶降解后,PLLA/PLGA共混物(质量比7∶3)的质量损失率为24.5%,几乎是纯PLLA的7倍;当PLLA光学纯度从98.5%降至88%时,PLLA/PLGA共混物的断裂伸长率从157%增至400%以上;PLLA/PLGA复合膜的药物释放速率与其降解规律一致,可持续释放168 h。研究结果可为PLLA在可控降解材料领域的应用提供参考。 展开更多
关键词 聚乳酸 聚乙丙交酯 可控降解 静电纺丝 药物释放 溶液共混
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基于Ugi多组分聚合的偶氮苯聚类肽合成与自组装
14
作者 李妙川 金圣 +2 位作者 冯伟胜 陶鑫峰 林绍梁 《高分子学报》 北大核心 2025年第10期1716-1726,共11页
设计合成了4-异氰基偶氮苯(Azo-NC)单体和4-((2,5,8,11-四氧杂十三烷-13-基)氧基)苯甲醛(EG4-CHO)单体,并以4-氨基丁酸(AA_(4))、5-氨基戊酸(AA_(5))、6-氨基己酸(AA_(6))为氨基酸单体,通过Ugi多组分聚合成功制备了新型主链结构的偶氮... 设计合成了4-异氰基偶氮苯(Azo-NC)单体和4-((2,5,8,11-四氧杂十三烷-13-基)氧基)苯甲醛(EG4-CHO)单体,并以4-氨基丁酸(AA_(4))、5-氨基戊酸(AA_(5))、6-氨基己酸(AA_(6))为氨基酸单体,通过Ugi多组分聚合成功制备了新型主链结构的偶氮苯功能化聚(γ-类肽)、聚(δ-类肽)和聚(ε-类肽),即P(AA_(x)-Azo/EG_(4))(x=4、5和6).通过核磁共振氢谱(^(1)H-NMR)、红外光谱(FTIR)和体积排除色谱(SEC)表征了偶氮苯聚类肽的化学结构、分子量和分子量分布.系统研究了P(AA_(x)-Azo/EG_(4))的自组装行为,利用透射电子显微镜(TEM)对组装体的形貌进行了详细表征,获得了“松针”状和“竹叶”状等形貌的组装体.紫外-可见光谱(UV-Vis)测试表明,随着氨基酸重复单元长度的增加,组装体中偶氮苯基团从H-型排列向J-型排列转变,且光致异构化速率加快.P(AA_(x)-Azo/EG_(4))组装体具有良好的光响应性和温度响应性,“竹叶”形片状组装体在365 nm紫外光照后转变为纺锤形聚集体,在45℃热处理后转变为球形大复合胶束. 展开更多
关键词 聚类肽 Ugi反应 偶氮苯 自组装 光响应
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生物基聚碳酸酯的合成及其光学特性调控
15
作者 周乾 陆韬 +2 位作者 刘梦娟 方炜 吴国章 《华东理工大学学报(自然科学版)》 北大核心 2025年第3期329-340,共12页
生物基聚碳酸酯(PIC)受到分子链内刚性脂环骨架和醚键的限制,导致其折射率低、双折射值和吸水率偏高。本文以碳酸二苯酯(DPC)、9,9-二[4-(2-羟乙氧基)苯基]芴(BPEF)和异山梨醇(ISB)为原料,通过熔融酯交换法合成了高分子量、无规分布的... 生物基聚碳酸酯(PIC)受到分子链内刚性脂环骨架和醚键的限制,导致其折射率低、双折射值和吸水率偏高。本文以碳酸二苯酯(DPC)、9,9-二[4-(2-羟乙氧基)苯基]芴(BPEF)和异山梨醇(ISB)为原料,通过熔融酯交换法合成了高分子量、无规分布的生物基共聚碳酸酯(PFIC)。9,9-二芳基芴(Cardo)结构单体BPEF的引入,使PFIC具有比PIC更优异的光学性能、力学性能、热稳定性和疏水性。当BPEF摩尔分数为22%~70%时,PFIC薄膜呈现负色散特性;当BPEF摩尔分数为65%时,PFIC薄膜具有高折射率(n_(d)=1.620)和低双折射效应(Δn=0.000 07)。此外,PFIC的分子链取向度及其双折射值随着薄膜拉伸温度降低、拉伸比和拉伸速率提高而增加,但并不影响其双折射波长色散性。 展开更多
关键词 聚碳酸酯 双折射 异山梨醇 共聚改性 光学薄膜
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基于多重动态键的自愈合聚肟氨酯弹性体
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作者 金宇慧 薛振华 +3 位作者 吴泽凯 陈海龙 晏雪生 游正伟 《中国材料进展》 北大核心 2025年第9期874-880,共7页
利用两步法将对苯醌二肟(BQDO)、聚四氢呋喃二醇(PTMG)和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)反应合成得到含有动态肟氨酯键(BQDU)的自愈合聚氨酯弹性体(BQDU-LPU)。进一步引入铜离子构筑了一系列具有氢键、肟氨酯键和金属配位键多重动态键的聚肟... 利用两步法将对苯醌二肟(BQDO)、聚四氢呋喃二醇(PTMG)和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)反应合成得到含有动态肟氨酯键(BQDU)的自愈合聚氨酯弹性体(BQDU-LPU)。进一步引入铜离子构筑了一系列具有氢键、肟氨酯键和金属配位键多重动态键的聚肟氨酯弹性体(Cu-BQDU-LPUs)。通过核磁共振氢谱仪和傅里叶变换红外光谱仪对弹性体的结构进行表征,并采用热重分析仪、动态热机械分析仪和电子万能材料试验机测试弹性体的热学性能、力学性能和愈合性能,系统研究了铜离子的引入对弹性体性能的影响规律。结果表明,铜离子的引入能同步提升弹性体的热稳定性与力学性能。在制备的一系列Cu-BQDU-LPUs(2.5%Cu-BQDU-LPU、5%Cu-BQDU-LPU、7.5%Cu-BQDU-LPU和10%Cu-BQDU-LPU)中,5%Cu-BQDU-LPU具有最佳的力学性能(拉伸强度为(15.8±2.7)MPa,韧性为(92.7±31.5)MJ/m^(3),杨氏模量为(5.0±0.4)MPa);在70℃下加热2 h愈合效率可达(90.9±2.9)%。 展开更多
关键词 聚氨酯 金属配位 多重动态键 自愈合 对苯醌二肟
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不同结构聚三唑的固相聚合反应动力学 被引量：1
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作者 叶涛 吴雪莹 +1 位作者 光善仪 徐洪耀 《高分子材料科学与工程》 北大核心 2025年第2期87-96,共10页
以4,4'-二叠氮二苯甲烷(DAM)分别与DIAH,BPDIA,DIAO,BADIA不同酰亚胺炔在本体热聚合条件下制备了不同结构的聚三唑,利用红外和差示扫描量热法研究了其聚合反应工艺及其动力学之间的差异,通过外推法求出特征温度,用Kissinger和Ozawa... 以4,4'-二叠氮二苯甲烷(DAM)分别与DIAH,BPDIA,DIAO,BADIA不同酰亚胺炔在本体热聚合条件下制备了不同结构的聚三唑,利用红外和差示扫描量热法研究了其聚合反应工艺及其动力学之间的差异,通过外推法求出特征温度,用Kissinger和Ozawa法计算出相关动力学参数,并研究了催化剂对聚合反应动力学的影响。结果表明,聚合体系中含有柔性结构或者引入侧基结构会降低反应起始温度、反应峰值温度和反应所需的活化能,4种体系的反应级数均为0.95,可认为叠氮与炔基的反应是一级反应,向体系中加入催化剂可以有效地降低反应所需的活化能,不同催化剂的催化效果有着明显差异,使用Cu(PPh3)3Br作为催化剂时,体系的反应活化能为138.92 k J/mol,催化效果最好。 展开更多
关键词 聚合反应动力学 酰亚胺炔 活化能 4 4'-二叠氮二苯甲烷
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基于5-乙烯基间苯二甲酸和烷基链的甲壳型液晶高分子的设计、合成及相行为
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作者 郑军峰 吴雅婷 +2 位作者 徐鹏 任相魁 陈尔强 《高分子学报》 北大核心 2025年第11期2011-2022,共12页
在液晶高分子的设计中,人们通常把“去偶效应”和“甲壳效应”分割开来,即基于前者设计传统侧链液晶高分子(SCLCPs),基于后者设计甲壳型液晶高分子(MJLCPs).此外,研究最为广泛的MJLCPs是基于2-乙烯基对苯二甲酸的家族,但2-乙烯基对苯二... 在液晶高分子的设计中,人们通常把“去偶效应”和“甲壳效应”分割开来,即基于前者设计传统侧链液晶高分子(SCLCPs),基于后者设计甲壳型液晶高分子(MJLCPs).此外,研究最为广泛的MJLCPs是基于2-乙烯基对苯二甲酸的家族,但2-乙烯基对苯二甲酸的合成起始于原料2,4-二甲基苯甲酸的选择性氧化,步骤多,产率低.针对这两个问题,本项目拟利用“去偶效应”与“甲壳效应”的协同,发展基于5-乙烯基间苯二甲酸的MJLCPs新体系.我们合成了聚(5-乙烯基间苯二甲酸二烷基酯)(P_(3,5)′-m,m为烷基链的碳原子数,m=4,5,6).烷基链的末端为叔丁基,叔丁基与酯基与之间为―(CH2)x―(x=0,1,2).在P_(3,5)′-m的设计中,把叔丁基假定为大位阻的刚性基团,把―(CH_(2))_(x)―假定为柔性间隔基.偏光显微镜(PLM)和一维X-射线(1D XRD)分析表明,P_(3,5)′-4和P_(3,5)′-6为无定形高分子,而P_(3,5)′-5从室温到样品分解前都具有稳定的六方柱状液晶相(ΦH),表现出典型的MJLCPs的液晶性质.我们认为,与P_(3,5)′-4相比,P_(3,5)′-5中的隔基―(CH2)―提高了叔丁基的运动能力,进而提高了对主链的“甲壳效应”,即熵贡献的“甲壳效应”.因而,P_(3,5)′-5超分子柱的形成源于“去偶效应”与“甲壳效应”的协同.2D XRD结果表明,一维剪切的P_(3,5)′-5呈现三维取向的ΦH,具有优异的加工取向能力.XRD和分子模拟的结果表明P_(3,5)′-5形成单链柱,与前期合成的P_(3,5)-m不同.P_(3,5)-m(m=8⁓18)含有线形烷基链,形成双链柱.P_(3,5)′-5的分子设计思想体现了“去偶效应”与“甲壳效应”有机统一;P_(3,5)′-5基于易合成的5-乙烯基间苯二甲酸,化学结构简单,加工取向性能优异;P_(3,5)′-m与P_(3,5)-m仅仅是烷基链的构造不同,其超分子柱的链数却不同.本工作为MJLCPs的设计、MJLCPs的工业化应用、超分子柱链数的调控三个方面提供了新的思路. 展开更多
关键词 甲壳效应 去偶效应 甲壳型液晶高分子 单链柱
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[ONSN]-型Fe(Ⅲ)配合物催化环氧化物和酸酐的开环共聚反应
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作者 周永博 徐东晓 +3 位作者 赵晓静 李志彬 白世涛 刘宁 《有机化学》 北大核心 2025年第8期2854-2866,共13页
该工作合成了4种[ONSN]-型Fe(Ⅲ)配合物,并应用于环氧化物与酸酐的开环共聚(ROCOP)反应中.以环氧环己烷(CHO)与邻苯二甲酸酐(PA)为模型底物,对反应条件进行优化,发现在100℃条件下Fe配合物Cat 1和4-二甲氨基吡啶(DMAP)组成的二元催化体... 该工作合成了4种[ONSN]-型Fe(Ⅲ)配合物,并应用于环氧化物与酸酐的开环共聚(ROCOP)反应中.以环氧环己烷(CHO)与邻苯二甲酸酐(PA)为模型底物,对反应条件进行优化,发现在100℃条件下Fe配合物Cat 1和4-二甲氨基吡啶(DMAP)组成的二元催化体系具有较高的催化活性,在最优条件下其转化频率(TOF)值为99 h^(-1),所制备的聚酯数均分子量(M_(n))高达13.1 kg/mol,分子量分布(PDI)也仅为1.19.该催化体系适用于各类环氧化物与酸酐ROCOP反应,高收率地制备了一系列聚酯,且都具有较为理想的数均分子量(M_(n))和分子量分布(PDI).此外,该催化体系还适用于蓖麻油基环氧化物单体(OYU)与PA的ROCOP反应,所得聚合物数均分子量(M_(n))为16.5 kg/mol. 展开更多
关键词 Fe配合物 开环共聚 聚酯 生物基高分子
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双催化剂体系制备高透明环烯烃共聚物及聚合物性能研究
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作者 张羽飞 丁营利 +4 位作者 姜子豪 黄冬 吴昊洋 潘莉 李悦生 《高分子学报》 北大核心 2025年第3期431-441,共11页
乙烯/二甲桥八氢萘共聚物(E/TCD)是一种具有高附加值的环烯烃共聚物(cyclic olefin copolymer,COC),但TCD单体价格十分昂贵且尚未实现国产化,导致相关共聚物产品价格过高.本研究中,我们优选了2种可分别得到具有不同TCD插入率、不同分子... 乙烯/二甲桥八氢萘共聚物(E/TCD)是一种具有高附加值的环烯烃共聚物(cyclic olefin copolymer,COC),但TCD单体价格十分昂贵且尚未实现国产化,导致相关共聚物产品价格过高.本研究中,我们优选了2种可分别得到具有不同TCD插入率、不同分子量的E/TCD共聚物选择性茂金属催化剂进行复合制备了一系列组成不同E/TCD共聚物混合物.通过改变两催化剂比例等,有效调控TCD平均插入率和聚合物分子量,进而实现共聚物热性能和力学性能的高效调节.研究发现,两催化剂比例为4:1时,所得共聚物的综合力学性能最优,拉伸强度为54.6 MPa,断裂伸长率提升为5.0%,相比于高插入率、高分子量的E/TCD共聚物,利用更低的TCD插入率实现了更优的综合力学性能.为了进一步提高其耐热性和韧性,本研究引入烷基降冰片烯作为第三单体,采用双催化剂体系制备了三元环烯烃共聚物.柔性烷基侧链的引入也可使聚合物的韧性得到明显提高.通过调节共聚物组成与结构,在保持E/TCD共聚物优秀的光学性能的同时降低TCD单体插入率,实现了该类COC性能优化并有效降低成本. 展开更多
关键词 双催化剂体系 环烯烃共聚物 二甲桥八氢萘 烷基降冰片烯
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