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混合价四核锰配合物[Mn_4O_2(ClCH_2COO)_7(bipy)_2]·H_2O的合成、晶体结构及性质研究 被引量:10
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作者 任颜卫 李珺 +2 位作者 吴爱芝 李淑妮 张逢星 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第10期919-923,i003,共6页
在乙腈溶液中,由混合价三核锰配合物[Mn3O(ClCH2COO)6(py)2]?(H2O)(py为吡啶)与2,2′-联吡啶(bipy)反应合成了混合价(Mn3IIIMnII)四核锰配合物[Mn4O2(ClCH2COO)7(bipy)2]?H2O.采用元素分析、红外光谱、热分析和X射线单晶衍射法确定了其... 在乙腈溶液中,由混合价三核锰配合物[Mn3O(ClCH2COO)6(py)2]?(H2O)(py为吡啶)与2,2′-联吡啶(bipy)反应合成了混合价(Mn3IIIMnII)四核锰配合物[Mn4O2(ClCH2COO)7(bipy)2]?H2O.采用元素分析、红外光谱、热分析和X射线单晶衍射法确定了其组成和结构.标题化合物晶体属于三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数:a=0.89854(13)nm,b=1.4027(2)nm,c=1.9037(3)nm,α=93.518(3)°,β=96.736(3)°,γ=94.875(3)°,V=2.3680(6)nm3,Z=2,Dc=1.734g/cm3,F(000)=1238,GOF=1.036,R1=0.0592,wR2=0.1162[I>2σ(I)].在标题化合物中,配位结构单元中心为一蝶型[Mn4(μ3-O)2]7+多核簇,含有2个Mn3(μ3-O)单元,具有近似C2对称轴.4个Mn离子均为六配位,外围配体为7个氯乙酸根和2个2,2′-联吡啶,处于变形的八面体环境.变温磁化率研究表明标题化合物在整体上表现为反铁磁性耦合作用,但在低温下的磁相互作用较为复杂. 展开更多
关键词 混合价 H2O 性质研究 晶体结构 四核 X射线单晶衍射法 标题化合物 三核锰配合物 变温磁化率 磁相互作用 乙腈溶液 反应合成 元素分析 红外光谱 三斜晶系 晶胞参数 结构单元 耦合作用 反铁磁性 联吡啶 热分析 空间群 对称轴
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硅烷基五羰基锰(CO)_5MnSiR_3的光化学合成 被引量:1
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作者 徐崇福 房俊卓 +3 位作者 薛冰 周柳怡 韩峰 李贞奇 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第20期2355-2362,共8页
对甲基苄基五羰基锰[(CO)5Mn-p-CH2C6H4CH3,4a]或对甲氧基五羰基锰[(CO)5Mn-p-CH2C6H4OCH3,4b]与1~2当量R3SiH的C6H6或C6D6溶液在5℃光解,经色谱纯化后得到中等或高收率硅烷基五羰基锰(CO)5MnSiR3;SiR3=SiMe2Ph(1b),SiMePh2(1c),SiPh3(... 对甲基苄基五羰基锰[(CO)5Mn-p-CH2C6H4CH3,4a]或对甲氧基五羰基锰[(CO)5Mn-p-CH2C6H4OCH3,4b]与1~2当量R3SiH的C6H6或C6D6溶液在5℃光解,经色谱纯化后得到中等或高收率硅烷基五羰基锰(CO)5MnSiR3;SiR3=SiMe2Ph(1b),SiMePh2(1c),SiPh3(1d),SiHPh2(1e),SiEt3(1f),SiMe2-t-Bu(1g)和SiMe2Et(1h).光化学反应后,对二甲苯和对甲基苯甲醚副产物分别定量生成,并伴随少量Mn2(CO)10(<1%~6%).色谱柱的尺寸和温度(室温至-65℃)的选择视初始浓度的分解,色谱柱展开期间1的稳定性(过载),以及1与Mn2(CO)10的分离难易而定.去除Mn2(CO)10后的硅烷基五羰基锰1b~1g为浅黄色油状物或无色晶体(只有1h无法分离得到纯净物).尽管这些化合物对空气敏感对热却相对稳定. 展开更多
关键词 光化学合成 硅烷基五羰基锰 变温色谱分离
原文传递
磷酸钛作为气相色谱固定相的机理探讨
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作者 冯文科 殷伯海 《西北大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 1995年第1期19-22,共4页
从热力学和动力学角度分析了用不同形态的无机离子交换剂磷酸钛作为气固色谱固定相的分离机理。通过测定被分离有机物在不同柱上的吸附热和熵变,认为在分离过程中并不存在因微晶形磷酸钛的层状结构而产生的分子筛机理,而主要是由吸附... 从热力学和动力学角度分析了用不同形态的无机离子交换剂磷酸钛作为气固色谱固定相的分离机理。通过测定被分离有机物在不同柱上的吸附热和熵变,认为在分离过程中并不存在因微晶形磷酸钛的层状结构而产生的分子筛机理,而主要是由吸附作用决定的。测定不同类型的有机物在该类柱上的柱效能及进样量与保留的关系,认为色谱峰扩张主要是由于气相及吸附相传质阻力而引起。微晶形磷酸钛较无定形磷酸钛有较好的分离能力。 展开更多
关键词 磷酸钛 气相色谱 无机离子交换剂
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Synthesis and Crystal Structure of a Molybdenum Carbonyl Compound with Thiolate and Dithiocarbamate Ligands, [Bu_4N][(OC)_4Mo(μ-SC_6H_5)_2Mo(C_5H_(10)CNS_2)(CO)_2]
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作者 庄伯涛 潘国华 +2 位作者 周张锋 何玲洁 吴克琛 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第1期63-67,共5页
A di-molybdenum carbonyl compound containing thiolate and dithiocarbamate ligands, [Bu4N][(CO)4Mo(μ-SC6H5)2Mo(C5H10dtc)(CO)2] 1 (CsH10dtc = S2CNC5H10), has been prepared by reaction of [Mo2(SC6H5)2(CO)8... A di-molybdenum carbonyl compound containing thiolate and dithiocarbamate ligands, [Bu4N][(CO)4Mo(μ-SC6H5)2Mo(C5H10dtc)(CO)2] 1 (CsH10dtc = S2CNC5H10), has been prepared by reaction of [Mo2(SC6H5)2(CO)8] with C5H10dtcNa and [NBu4]Br in acetone. It crystallizes in monoclinic, space group P21/n with a = 13.162(3), b = 17.466(2), c = 20.453(4) A,β= 100.77(1)°, Z = 4, V= 4619(2)A^3, C40H56Mo2N2O6S4, Mr = 980.95, De= 1.389 g/cm^3,μ = 7.66 cm^-1, F(000) = 1988 and R = 0.0746 for 5161 observed reflections with I 〉 2σ(I). The complex contains a [Mo2S2]^2- planar core in which one Mo atom is chelated by a C5H10dtc ligand, leading to different coordination environments of the two Mo atoms. 95Mo NMR measurement indicates that the two Mo atoms are in different oxidation states. 展开更多
关键词 di-molybdenum complex crystal structure synthesis dithiocarbamate ^95Mo NMR
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