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流化床直接法合成甲基氯硅烷的实验研究 被引量:14
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作者 韩琭 王光润 +2 位作者 梁卫华 罗务习 王金福 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第3期287-292,共6页
在f 24mm的实验室流化床装置上,对金属硅与氯甲烷在CuCl催化剂作用下直接合成二甲基二氯硅烷(DDS)的气-固-固相催化反应进行了实验研究。结果表明,为获得较高的DDS选择性,反应应在300℃以下进行,实验测得反应速率达到70gCH3Cl(kgSi)-1h... 在f 24mm的实验室流化床装置上,对金属硅与氯甲烷在CuCl催化剂作用下直接合成二甲基二氯硅烷(DDS)的气-固-固相催化反应进行了实验研究。结果表明,为获得较高的DDS选择性,反应应在300℃以下进行,实验测得反应速率达到70gCH3Cl(kgSi)-1h-1,主副反应的活化能分别为92kJmol-1和254kJmol-1。将流化床实验的结果与固定床实验结果进行了对比,流化床反应器在反应活性和DDS选择性上均远优于固定床,是最适用于有机硅单体合成的反应器型式。根据文献资料和气-固-固催化反应机理对实验中观察到的现象进行了解释。 展开更多
关键词 直接法 合成 甲基氯硅烷 实验研究 有机硅单体 流化床 硅铜合金
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甲基取代的氯硅烷甲醇醇解合成烷氧基硅烷 被引量:6
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作者 孙哲 孙东 +2 位作者 王惠钢 陈平 郑小明 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2002年第6期697-698,共2页
The Alkoxylsilanes were synthesized by means of solvent method to methanolyze methyl-substituted chlorosilanes .The methanolysis was investigated under different reaction conditions:temperature,various solvents and dr... The Alkoxylsilanes were synthesized by means of solvent method to methanolyze methyl-substituted chlorosilanes .The methanolysis was investigated under different reaction conditions:temperature,various solvents and dropping manner.Thas provide available experimental data for synthesizing these kinds of organo-silicone monomers. 展开更多
关键词 甲基取代 甲醇 合成 氯硅烷 甲基二甲氧基硅烷 醇解
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甲基苯乙基二氯硅烷和甲基环己基二氯硅烷的合成 被引量:9
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作者 胡慧萍 陈德本 +2 位作者 侯伟红 汪绍弟 李芝扬 《化学世界》 CAS CSCD 1993年第7期336-338,共3页
利用改进了的铂催化剂的硅氢化反应,合成了符合反马氏规则加成的甲基苯乙基二氯硅烷和甲基环己基二氯硅烷。使用紫外灯照射和提高反应温度等手段使甲基环己基二氯硅烷的反应时间大大缩短。两者的产率分别达87%和91%。用IR谱等方法分析... 利用改进了的铂催化剂的硅氢化反应,合成了符合反马氏规则加成的甲基苯乙基二氯硅烷和甲基环己基二氯硅烷。使用紫外灯照射和提高反应温度等手段使甲基环己基二氯硅烷的反应时间大大缩短。两者的产率分别达87%和91%。用IR谱等方法分析了该催化剂可能为含有醛、醚的P_t(Ⅱ)络合物。 展开更多
关键词 甲基苯乙基 甲基环己基 二氯硅烷
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歧化制备二甲基二氯硅烷的理论研究 被引量:3
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作者 徐文媛 洪三国 刘显亮 《江西师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2004年第1期75-78,共4页
一甲基三氯硅烷、三甲基氯硅烷歧化生成二甲基二氯硅烷为一协同过程,系吸热反应.给出了反应途径IRC曲线及关键原子间距沿IRC的变化曲线.经振动分析校正(MP2/6-31G )后的反应热为-22.8372kJ·mol-1,活化能为331.7649kJ·mol-1.MP... 一甲基三氯硅烷、三甲基氯硅烷歧化生成二甲基二氯硅烷为一协同过程,系吸热反应.给出了反应途径IRC曲线及关键原子间距沿IRC的变化曲线.经振动分析校正(MP2/6-31G )后的反应热为-22.8372kJ·mol-1,活化能为331.7649kJ·mol-1.MP2/6-31G 和B3LYP/6-31G 方法的计算结果是一致的. 展开更多
关键词 制备 二甲基二氯硅烷 有机硅单体 IRC曲线 密度泛函理论 反应热 活化能 歧化反应
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H原子和SiH2Cl2抽提反应的理论研究 被引量:1
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作者 张庆竹 张苗 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第8期1246-1252,共7页
对H+SiH2Cl2反应进行了详细的理论研究,理论证明了抽提氢的通道是唯一可行的反应通道,并在从头算给出的电子结构信息基础上,用应分过渡态理论(CVT)加小曲率隧道效应校正(SCT)等方法对该反应进行了直接的动力学研究,得到该反应... 对H+SiH2Cl2反应进行了详细的理论研究,理论证明了抽提氢的通道是唯一可行的反应通道,并在从头算给出的电子结构信息基础上,用应分过渡态理论(CVT)加小曲率隧道效应校正(SCT)等方法对该反应进行了直接的动力学研究,得到该反应的理论速率常数,并详细讨论了各动力学参数沿反应坐标的变化,在较宽的温度范围内,反应速率常数表现出非Arrhenius行为,用三参数公式拟合了速-温关系式,为k(T)=(1.32×10^-22)T^3.67exp(-26/T),理论计算的速率常数与实验数值符合得很好。 展开更多
关键词 二氯硅烷 抽提反应 变分过渡态 氢原子 SiH2Cl2 动力学 反应通道
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硅烷(CH_3)_m(C_6H_5)_nSiCl_(4-m-n)的Rochow合 被引量:2
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作者 朱效中 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 1994年第2期83-84,109,共3页
用高效RSP-Cu_3Si合金催化剂,气化的氯苯PhCl与氯甲烷在400℃同时经过催化剂RSP-Cu_Si可制得重要硅烷化试剂(CH_3)_mPh_nSiCl_(4-m-n)讨论了反应的最佳条件及速度。
关键词 硅烷化试剂 苯氯硅烷 合成
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利用激光诱导荧光和分子束技术研究反应Ba+SiCl_4、CH_3SiCl_3、C_6H_5SiCl_3
7
作者 韩克利 莫宇翔 +1 位作者 何国钟 楼南泉 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1990年第3期157-161,共5页
利用LIF方法,在束—气条件下研究了反应Ba+SiCl_4、CH_3SiCl_3、C_6H_5SiCl_3.通过计算机模拟产物BaCl的LIF光谱,以及与反应Ba+CCl_4、CHCl_3、CH_2Cl_2相比较,对反应释能和反应物的对称性在反应中的作用进行了讨论,发现这些反应与反应B... 利用LIF方法,在束—气条件下研究了反应Ba+SiCl_4、CH_3SiCl_3、C_6H_5SiCl_3.通过计算机模拟产物BaCl的LIF光谱,以及与反应Ba+CCl_4、CHCl_3、CH_2Cl_2相比较,对反应释能和反应物的对称性在反应中的作用进行了讨论,发现这些反应与反应Ba+CCl_4、CHCl_3、CH_2Cl_2以及某些光解反应有相似的反应机理.并建议反应Ba+C_6H_5SiCl_3有两个反应通道:一个通道是Ba原子的价电子直接进入C_6H_5SiCl_3分子Si-Cl键的反σ轨道,另一个通道是Ba原子的价电子首先进入苯环的反π轨道,反π轨道上的电子通过振动耦合,然后进入Si-Cl的反σ轨道,最终形成BaCl. 展开更多
关键词 四氯化硅 氯代硅烷 IF 分子束
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O(~1D)+Si(CH_3)_3Cl反应生成振动激发的OH(υ≤5)
8
作者 李红志 王学斌 +1 位作者 孔繁敖 朱起鹤 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1993年第4期447-449,共3页
<正> 实验光谱学和理论计算都发现,“重原子”能隔离分子中的某些振动能景,如SiH_4中Si—H振动泛频的“局域模”.Roger 等在研究F 原子与M(CH_2CH=CH_2)_4(M=Sn,Ge)的反应中,发现了Sn,Ge 对过剩能量转移到其它部分有强烈的阻碍作... <正> 实验光谱学和理论计算都发现,“重原子”能隔离分子中的某些振动能景,如SiH_4中Si—H振动泛频的“局域模”.Roger 等在研究F 原子与M(CH_2CH=CH_2)_4(M=Sn,Ge)的反应中,发现了Sn,Ge 对过剩能量转移到其它部分有强烈的阻碍作用(在中间态的寿命时间内).最近,在研究O(~1D)+M(CH_3)_4生成OH(v)反应中,观测到类似的现象.M=C 时,Lutz 用激光诱导荧光方法检测OH 的振动分布,振动是冷的,v=1与v=0的布居比为0.05, 展开更多
关键词 重原子 红外发射谱 三甲基氯硅烷
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烯丙基氯硅氢化反应的均相催化机理
9
作者 方百盈 谢筱娟 +2 位作者 张新民 郑爱华 孟菁 《安徽师大学报》 1996年第4期330-333,共4页
本文讨论了烯丙基氯与三氯硅烷的硅氢化反应的活性铂催化剂的制备、结构和均相催化机理,解释了获得高产率(85%)反马氏加成规则产物-γ-氯丙基三氯硅烷及其反应时间大大缩短的原因。
关键词 烯丙基氯 铂催化剂 均相催化 硅氢化反应 氯硅烷
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电子光谱法研究不饱和酯类硅氢化的催化作用机理
10
作者 林旭 方钦和 +1 位作者 洪满水 蔡启瑞 《厦门大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 1989年第2期158-162,共5页
采用电子光谱法考察硅氢化反应中催化剂Pt(Ⅳ)或Pt(Ⅱ)物种和不饱和化合物的特征吸收,从而提出其催化作用的关键中间体和催化机理,实验表明:催化剂中ROH主要起溶剂作用,Pt(Ⅳ)催化物种容易被HSiR_3还原为动力学活性的Pt(Ⅱ)催化物种;反... 采用电子光谱法考察硅氢化反应中催化剂Pt(Ⅳ)或Pt(Ⅱ)物种和不饱和化合物的特征吸收,从而提出其催化作用的关键中间体和催化机理,实验表明:催化剂中ROH主要起溶剂作用,Pt(Ⅳ)催化物种容易被HSiR_3还原为动力学活性的Pt(Ⅱ)催化物种;反应诱导期是关镇中间体生成与增加的过程。 展开更多
关键词 电子光谱 不饱和酯 硅氢化 催化 Pt
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三氯氢硅生产中副产物四氯化硅处理方法研究 被引量:3
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作者 张经纬 《盐业与化工》 CAS 2015年第7期19-21,共3页
随着石油等不可再生能源的过度使用以及环保压力的逐渐增加,人们对于可再生能源的开发使用已经迫在眉睫。光伏产业最为可再生能源的一种已经开始进入人们的生活。但是作为多晶硅生产原料三氯氢硅,在其生产过程中副产大量的四氯化硅,对... 随着石油等不可再生能源的过度使用以及环保压力的逐渐增加,人们对于可再生能源的开发使用已经迫在眉睫。光伏产业最为可再生能源的一种已经开始进入人们的生活。但是作为多晶硅生产原料三氯氢硅,在其生产过程中副产大量的四氯化硅,对环境有着较大的破坏最用。如何对其进行处理是三氯氢硅生产企业能否在激烈的市场竞争中处于领先地位的关键。文章通过介绍四氯化硅的各种处理方法,对未来的发展给出了建议。 展开更多
关键词 三氯氢硅 四氯化硅 光伏产业 氢化还原
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降低有机硅合成尾气塔放空量的技术研究 被引量:3
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作者 高英 沈维云 +3 位作者 钱文飞 聂兴臻 万竺 王文金 《山东化工》 CAS 2013年第10期94-95,共2页
有机硅合成装置尾气放空量较大,本文介绍了降低尾气塔放空量改造措施,实施后可有效减少尾气放空量,降低生产成本,改善生产环境。
关键词 有机硅 废水 合成尾气 吸收
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浅谈沉降时间对二甲基二氯硅烷水解产物收率的影响 被引量:2
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作者 高英 沈维云 +1 位作者 张浩 王清云 《山东化工》 CAS 2014年第6期28-29,共2页
介绍了二甲基二氯硅烷水解反应机理及恒沸酸水解工艺,探讨了恒沸酸水解工艺生产过程中沉降时间对水解物收率的影响。
关键词 二甲基二氯硅烷 有机硅 水解物 恒沸酸
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Variation of Surface Adhesion Force During the Formation of OTS Self-assembled Monolayer Investigated by AFM
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作者 徐国华 HigashitaniKo 《Chinese Journal of Chemical Engineering》 SCIE EI CAS CSCD 1999年第4期345-350,共6页
Variation of the surface adhesion force during the formation of octadecyl trichlorosilane (OTS) self-assembled monolayer on a glass substrate surface was investigated by atomic force microscope (AFM). The research sho... Variation of the surface adhesion force during the formation of octadecyl trichlorosilane (OTS) self-assembled monolayer on a glass substrate surface was investigated by atomic force microscope (AFM). The research shows that the hydrophobicity and the adhesion force of the sample surface increases gradually while the substrate surface is covered by OTS molecules as the reaction proceeds. After 15min reaction, a close-packed and smooth OTS self-assembled monolayer could form on the glass substrate surface with an advancing contact angle of 105° and an interfacial energy of 55.79mJ·m-2. 展开更多
关键词 surface adhesion force atomic force microscope octadecyl trichlorosilane selfassembled monolayer
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甲基二氯硅烷与氯丙稀加成反应研究 被引量:4
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作者 林吉茂 杨亲正 阚成友 《山东大学学报(自然科学版)》 CSCD 1999年第4期456-458,共3页
研究了5 种助催化剂对甲基二氯硅烷与氯丙稀加成反应的影响.发现γN,N二乙基氨丙基三乙氧基硅烷和三乙胺助催化效果较好,可大大地缩短反应诱导期,在2.5h 内即可完成反应.
关键词 甲基二氯硅烷 氯丙烯 加成反应 催化剂 反应诱导期 甲基氯丙基二氯硅烷
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