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次甲基三硼试剂在非对称烯基偕二硼立体选择性合成中的应用研究
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作者 杨甜甜 陈都 +1 位作者 张鹏 刘超 《有机化学》 北大核心 2025年第1期212-219,共8页
合成了一种新型次甲基三硼试剂,并在五甲基二乙烯三胺作为添加剂的条件下,实现了其与醛类化合物的反应,该反应能够以优异的E式立体选择性和良好的产率直接合成非对称的烯基偕二硼化合物.该反应的底物兼容性好,产物分子中的两个含硼基团... 合成了一种新型次甲基三硼试剂,并在五甲基二乙烯三胺作为添加剂的条件下,实现了其与醛类化合物的反应,该反应能够以优异的E式立体选择性和良好的产率直接合成非对称的烯基偕二硼化合物.该反应的底物兼容性好,产物分子中的两个含硼基团具有不同的反应活性,与芳基卤化物进行交叉偶联反应,可以将其中一个硼基团转化为芳基,以立体可控的方式构建烯基硼化合物. 展开更多
关键词 烯基偕二硼 B—O消除 硼试剂
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有机铝化合物催化ε-己内酯开环聚合研究进展
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作者 周永渝 谢光勇 《化学研究》 2025年第5期535-544,共10页
ε-己内酯(ε-CL)的开环聚合及共聚可生成生物降解高分子材料,具有广阔的应用前景,关键是高性能催化体系的研发。针对ε-己内酯的开环聚合及共聚中催化体系的结构设计与性能优化,综述了近年来有机铝化合物催化剂的发展现状。通过调控配... ε-己内酯(ε-CL)的开环聚合及共聚可生成生物降解高分子材料,具有广阔的应用前景,关键是高性能催化体系的研发。针对ε-己内酯的开环聚合及共聚中催化体系的结构设计与性能优化,综述了近年来有机铝化合物催化剂的发展现状。通过调控配体类型(如双核、螺-菲单酮衍生物)、金属中心几何构型(协同双核、刚性桥联)及取代基效应(空间位阻、电子供体/受体),显著提升催化活性与聚合物结构可控性。双核铝配合物因金属间距缩短增强协同效应,促进单体交替插入,实现无规共聚物链段分布接近理想状态;大体积取代基通过空间位阻优化活性位点可及性,抑制副反应并缩小相对分子质量分布。反应条件(温度、加料策略)的精细调控则进一步提升了单体转化率和丰富的聚合物结构的实现。酯交换反应通过调控单体序列分布,使共聚物呈现单一玻璃化转变温度,验证无规微观结构。手性催化剂设计则通过平衡单体反应活性差异,实现高规整度交替共聚并提升聚合物力学性能。这些进展为开发高效、可调控的生物可降解聚酯合成技术提供了理论支撑,推动了其在包装、医疗等领域的应用潜力。 展开更多
关键词 Ε-己内酯 开环聚合 有机铝催化剂
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Visible-Light-Induced Diborylation to Access gem-Diborylalkanes
3
作者 Ren Bowen Fang Tongchang Liu Chao 《有机化学》 北大核心 2025年第9期3343-3350,共8页
A metal-free,visible-light-induced strategy has been developed for the diborylation of gem-dibromoalkanes.This reaction enables the construction of structurally diverse alkyl gem-diboronates at room temperature via vi... A metal-free,visible-light-induced strategy has been developed for the diborylation of gem-dibromoalkanes.This reaction enables the construction of structurally diverse alkyl gem-diboronates at room temperature via visible-light-induced C—Br bond activation using B2cat2 as the boron source.Through a tandem in-situ dibromination/diborylation process,a onepot transformation from aldehydes to alkyl gem-diboronates has been achieved.Additionally,sunlight irradiation has been demonstrated as a viable alternative for inducing this reaction,enabling gram-scale synthesis with practical applicability. 展开更多
关键词 boron chemistry radical borylation gem-diborylalkanes photoinduced reaction
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甲基铝氧烷的合成 被引量:11
4
作者 朱博超 王建明 +3 位作者 赵旭涛 张立基 韦少义 殷元骐 《合成橡胶工业》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第5期268-270,共3页
用含水硅胶作为三甲基铝的水解剂制备了甲基铝氧烷(MAO),研究了影响MAO收率及聚合活性的因素,得到了合成MAO的最佳反应条件。结果表明,水/TMA(摩尔比)、三甲基铝的滴加时间、低温反应时间对MAO的收率及其聚合活性有直接影响,硅胶中水的... 用含水硅胶作为三甲基铝的水解剂制备了甲基铝氧烷(MAO),研究了影响MAO收率及聚合活性的因素,得到了合成MAO的最佳反应条件。结果表明,水/TMA(摩尔比)、三甲基铝的滴加时间、低温反应时间对MAO的收率及其聚合活性有直接影响,硅胶中水的质量分数对MAO反应收率有较明显的影响,而对MAO的聚合活性影响不大。合成MAO反应的最佳工艺条件是:水/三甲基铝(摩尔比)1.4,三甲基铝滴加时间1h,低温反应时间2h。在最佳工艺条件下,MAO的反应收率可达到49%。 展开更多
关键词 甲基铝氧烷 含水硅胶 三甲基铝 乙烯聚合
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压裂液用高温延缓交联剂CL-9的研制 被引量:10
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作者 张高群 王琴 +3 位作者 孙良田 李建勋 杨超 于春虎 《油田化学》 CAS CSCD 北大核心 2008年第4期325-327,351,共4页
所报道的压裂液用有机硼交联剂CL-9,由硼酸盐、多羟基醛、LB-2多元醇及碱反应制得,外观均一,长时间存放不析出固体物,适用温度90~145℃,使用量0.40%~0.50%。报道了含2.0%Ka、0.08%~0.15%NaOH、0.10%破乳助排剂的CL-... 所报道的压裂液用有机硼交联剂CL-9,由硼酸盐、多羟基醛、LB-2多元醇及碱反应制得,外观均一,长时间存放不析出固体物,适用温度90~145℃,使用量0.40%~0.50%。报道了含2.0%Ka、0.08%~0.15%NaOH、0.10%破乳助排剂的CL-9(0.45%)/HPG(0.50%)压裂液的性能。交联时间随pH升高(7~14)而延长,随温度升高(20~70℃)而缩短,pH=14时常温交联时间为5.2min,60℃时为1min。高温下(110~130℃)在170 1/s剪切10min后压裂液黏度基本上保持稳定,高温下(100~130℃)经500 1/s剪切10min后,170 1/s黏度均大于210mPa·s,其保持率随温度升高而下降,100℃下为82.3%,130℃下为66.0%。压裂液滤失性能良好,滤失系数和初滤失量在90℃为5.35×10—0m/minl/2和0,120℃下为7.32×10—0m/min^1/2和1.21×10^-4 cm3/cm2。该压裂液已在中原油田7口井压裂中使用,施工成功率100%,油井压裂后增产效果较好。图4表2参3。 展开更多
关键词 有机硼交联剂 水基冻胶压裂液 羟丙基瓜尔胶/硼交联体系 延缓(延迟)交联 应用性能 高温油藏 中原油田
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超声条件下制备单取代硼酸 被引量:16
6
作者 胡辉 宋一麟 +3 位作者 方屹 周春儿 陶凤岗 崔结 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第5期478-480,共3页
本文报道以硼酸三丁酯为原料与卤代烃,金属镁粉在室温下经超声辐射制备单取代硼酸的结果。该方法操作简单,反应速度快,并得到满意的产率,有一定的应用价值。
关键词 烃基硼酸 超声辐射 单取代 硼酸三丁酯
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延长油田压裂液用有机硼交联剂的研究 被引量:18
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作者 陈静 马政生 +2 位作者 田义 王芳 朱瑞龙 《油田化学》 CAS CSCD 北大核心 2012年第3期267-270,共4页
以硼酸为原料,在NaOH催化作用下与乙二醇和三乙醇胺进行络合反应制备了压裂液用有机硼交联剂。研究了反应时间、反应温度、硼酸和乙二醇用量对有机硼交联剂延迟交联时间和所形成压裂液冻胶耐温性的影响,以及催化剂用量对交联剂稳定性的... 以硼酸为原料,在NaOH催化作用下与乙二醇和三乙醇胺进行络合反应制备了压裂液用有机硼交联剂。研究了反应时间、反应温度、硼酸和乙二醇用量对有机硼交联剂延迟交联时间和所形成压裂液冻胶耐温性的影响,以及催化剂用量对交联剂稳定性的影响。确定了最佳反应条件:反应时间4 h,温度120℃,三乙醇胺53.4%,硼酸21.4%,乙二醇17.2%,NaOH加量1.7%。室内评价了压裂液的配伍性及其性能,结果表明:各助剂的配伍性良好,在70℃、75℃和170 s-1下剪切60 min的压裂液黏度分别为105、115 mPa.s,耐剪切性能良好。压裂液在120 min内可破胶,破胶150 min的黏度小于5 mPa.s,破胶后的残渣含量为5.18%;破胶液的表界面张力较低,分别为25.42 mN/m和1.16 mN/m。压裂液在70℃时的滤失系数为4.57×10-4m/min1/2,对储层的伤害较小,适用于低渗透油田。在延长油田7口井使用该压裂液,施工顺利,返排效果良好。 展开更多
关键词 有机硼交联剂 合成 水基压裂液 羟丙基瓜尔胶 延长油田
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氮化硼纤维先驱体的制备与表征 被引量:13
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作者 邓橙 宋永才 +2 位作者 王应德 李义和 雷永鹏 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2010年第3期623-628,共6页
以三氯环硼氮烷为原料,将其与正丙胺/异丙胺进行共取代反应,制得了不同结构的取代单体,再经热聚合反应获得了相应的聚硼氮烷先驱体.通过分析不同正丙胺/异丙胺配比制得的聚合产物的组成与结构,探讨了不同单体的胺基取代基对先驱体的聚... 以三氯环硼氮烷为原料,将其与正丙胺/异丙胺进行共取代反应,制得了不同结构的取代单体,再经热聚合反应获得了相应的聚硼氮烷先驱体.通过分析不同正丙胺/异丙胺配比制得的聚合产物的组成与结构,探讨了不同单体的胺基取代基对先驱体的聚合反应性及对产物结构的影响.结果表明,当正丙胺/异丙胺摩尔比为2∶1,聚合温度为150℃,反应时间为10 h时,合成产物具有近似线性分子结构,熔点为90℃,具有良好的成丝性,可获得平均直径10-20μm,组成为BC1.27N1.52Hx的先驱体纤维,先驱体纤维再经不熔化处理及1200℃氨气高温煅烧等工艺可获得近化学计量比的氮化硼纤维. 展开更多
关键词 三氯环硼氮烷 聚硼氮烷 氮化硼纤维先驱体
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高热值多面体硼氢化合物十氢十硼酸双四乙基铵的合成、热分解机理及动力学研究 被引量:9
9
作者 薛云娜 李娇毅 +7 位作者 郝志军 万洪 赵海霞 李春迎 杜咏梅 陆居有 余秦伟 吕剑 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2015年第2期375-380,共6页
以四氢硼酸四乙基铵为原料,通过热解反应合成了十氢十硼酸双四乙基铵,并采用红外光谱(IR),核磁共振波谱(1H NMR,11B NMR)及元素分析对其结构进行了表征.采用差热-热重(DSC-TG)分析研究了其在氩气及氧气气氛下的热稳定性,发现其在氩气中... 以四氢硼酸四乙基铵为原料,通过热解反应合成了十氢十硼酸双四乙基铵,并采用红外光谱(IR),核磁共振波谱(1H NMR,11B NMR)及元素分析对其结构进行了表征.采用差热-热重(DSC-TG)分析研究了其在氩气及氧气气氛下的热稳定性,发现其在氩气中仅发生热分解反应,放热量较小,而在氧气中则先分解,再发生氧化反应并放出大量的热.采用Kissinger方法及Coat-redfern方程得到其热分解主反应的动力学方程,并进一步通过热裂解原位池-傅里叶变换红外光谱(FTIR)联用技术和同步热分析-红外-质谱(DSC-TGFTIR-MS)联用技术研究了其热分解机理,推测在加热升温过程中,化合物在303.2℃下快速分解,气相产物主要为乙烷与少量氨气及氢气,固相产物为单质硼. 展开更多
关键词 十氢十硼酸双四乙基铵 热分解机理 动力学方程 热稳定性
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“一锅法”简便合成一芳基硼酸和二芳基硼酸 被引量:21
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作者 黄世文 单自兴 赵德杰 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1995年第1期64-67,共4页
本文改进了一芳基硼酸和二芳基硼酸的制备方法。利用芳卤、镁屑、硼酸三正丁酯或三氟化硼乙醚溶液在室温下“一锅”反应简便合成一芳基硼酸和二芳基硼酸,分离产率为48~80%。
关键词 一芳基硼酸 二芳基硼酸 格氏反应 有机硼化合物
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硼酸酯水解稳定性研究与应用 被引量:46
11
作者 胡晓兰 梁国正 《材料导报》 EI CAS CSCD 2002年第1期58-60,24,共4页
对硼酸酯水解稳定性的本质及研究现状进行了概括,目前解决硼酸酯水解稳定性差的最佳途径是合成含氮硼酸酯,并对硼酸酯在润滑油添加剂、表面活性剂、汽车制动液、光热引发剂、偶联剂等方面的应用进行了综述。
关键词 硼酸酯 水解稳定性 氮硼配位 润滑油添加剂 表面活性剂 汽车制动液 应用 有机硼化合物
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含硫、硼的改性菜籽油润滑添加剂的制备及摩擦学性能 被引量:6
12
作者 方建华 陈波水 +2 位作者 董凌 王九 李晓东 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第4期93-96,共4页
在菜籽油分子中引入硫和硼,合成了一种新型润滑油添加剂,在四球摩擦磨损试验机上考察其在菜籽油基础油中的摩擦学性能;采用X射线光电子能谱仪观察分析了钢球磨斑表面元素的化学状态。结果表明,该添加剂具有优良的减摩抗磨作用,其润滑作... 在菜籽油分子中引入硫和硼,合成了一种新型润滑油添加剂,在四球摩擦磨损试验机上考察其在菜籽油基础油中的摩擦学性能;采用X射线光电子能谱仪观察分析了钢球磨斑表面元素的化学状态。结果表明,该添加剂具有优良的减摩抗磨作用,其润滑作用机理是长链菜籽油分子的载体作用、硼的缺电子性和硫的高反应活性在钢球表面形成了含硫、硼、氧及碳等元素的表面保护膜。 展开更多
关键词 菜籽油 添加剂 摩擦学性能 载体作用 协同作用
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荧光各向异性法研究酸度对四磺基铝酞菁与牛血清白蛋白相互作用的影响 被引量:10
13
作者 李东辉 彭兴跃 +1 位作者 叶东 许金钩 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1999年第8期1218-1220,共3页
Fluorescence anisotropy was employed for the investigation of the association between AlS 4Pc and BSA. The average binding number of AlS 4Pc to BSA was calculated and the constants of association reaction occurring in... Fluorescence anisotropy was employed for the investigation of the association between AlS 4Pc and BSA. The average binding number of AlS 4Pc to BSA was calculated and the constants of association reaction occurring in the medium of pH 7 0 were shown. The results revealed that the interaction between AlS 4Pc and BSA was strong, which implied that AlS 4Pc may be stored and transferred by serum albumin. The merits of the method used were also pointed out. 展开更多
关键词 四磺基铝酞菁 酞菁 酸度 荧光各向异性 白蛋白
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8-羟基喹啉铝高分子薄膜的荧光特性 被引量:9
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作者 邹永德 黄新邦 林位株 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1999年第4期375-380,共6页
In thes pape, the solld state. polymer thin films of 8-hydroxylquinoline aluminum (Alq3) were mad by spdring coat method. The fluorescence efficiencies and the luminscence spectra of them were measured via the laser s... In thes pape, the solld state. polymer thin films of 8-hydroxylquinoline aluminum (Alq3) were mad by spdring coat method. The fluorescence efficiencies and the luminscence spectra of them were measured via the laser systeIns. Various experimental factors were considered and tested. It was found tha the peak wavelength of the lundnescence spectra of the Alq3 polymer films shifted and that the purity of the samples affected its fiuorescence efficiencies: the fluorescence deencies of impure sampls were about three-fourth of that of the purified ones; fluorescence efficiencies of Alq3 doped in PMMA polymer was higher than tha doped in PC and PEO.Under certain condihons, transparent thin film 10 layers can be achieved. This kind of polymer thin film of Alq3 exhibits well fluorescence response, bu also has good stability . Spin coat method can greatly reduce the technical requirements comparing with the vacuum plating method. 展开更多
关键词 羟基喹啉铝 高分子膜 光致荧光 荧光材料
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制动液用环状硼酸酯的研制 被引量:5
15
作者 刘峰 荆鹏 +3 位作者 王晓蕾 丛玉凤 黄玮 赵杉林 《石油化工高等学校学报》 CAS 2010年第4期51-55,共5页
采用减压装置合成环状硼酸酯,并考察了侧链结构对硼酸酯干沸点的影响,硼酸酯的pH值及结构对其水解稳定性的影响。实验利用IR对产品结构进行表征,并按照国标方法对硼酸酯的性能进行测定。实验结果表明,对于五元环状硼酸酯,一定聚合度的... 采用减压装置合成环状硼酸酯,并考察了侧链结构对硼酸酯干沸点的影响,硼酸酯的pH值及结构对其水解稳定性的影响。实验利用IR对产品结构进行表征,并按照国标方法对硼酸酯的性能进行测定。实验结果表明,对于五元环状硼酸酯,一定聚合度的多聚醇醚侧链对硼酸酯的干沸点的影响规律是:侧链的碳氧个数比越大,其干沸点越低;对于大环硼酸酯:侧链中的碳氧个数比越大,其干沸点越高。最终,得到了干平衡回流干沸点在240℃以上的环状硼酸酯产品,并且考察出当硼酸酯产品的pH值至中性或偏碱性时水解稳定性较好,可达到96h以上。 展开更多
关键词 环状硼酸酯 水解稳定性 干平衡回流沸点 制动液
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KBPh_4从水到直链一元醇中的标准迁移自由能 被引量:4
16
作者 邹立壮 王晓玲 +1 位作者 徐桂端 屈松生 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1995年第4期369-374,共6页
Solubilities (S) of KBPh4 in water, methanol, ethanol, 1-propanol, 1-butanol,1-pentanol, 1-hexanol, 1-octanol at 288.15, 298.15, 308.15, 318.15, 328.15K have been determined by the spectrophotometry. These data can be... Solubilities (S) of KBPh4 in water, methanol, ethanol, 1-propanol, 1-butanol,1-pentanol, 1-hexanol, 1-octanol at 288.15, 298.15, 308.15, 318.15, 328.15K have been determined by the spectrophotometry. These data can be expressed by 1gS=-(1.4184-0.8725lgn)/(1-132.45T-1), where n are the atomic number of carbon for the straight chains monohydric alcohols; T is the temperatuxe. The standard transfer free energies (△tG) of KBPh4 from water to straight chains monohydric alcohols in the temperature ranges of 288.15-328.15K have been calculated. The results can be expressed as △tG=-18.029+5.766×10-5T2+(6.817×10-2-5.302×10-10T3)-1lgn. 展开更多
关键词 四苯硼钾 溶解度 迁移自由能 热力学性质
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超声合成三烷基硼的研究 被引量:5
17
作者 李德湛 李银奎 +1 位作者 龙永福 张红萍 《国防科技大学学报》 EI CAS CSCD 1999年第5期116-118,共3页
在超声波作用下通过修正的有机金属路线一步合成三烷基硼,使得反应产率提高、反应时间也大大缩短。
关键词 三乙基硼 三丙基硼 超声波合成 合成 三烷基硼
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甲醇对1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸离子液体结构与性质影响的模拟研究 被引量:9
18
作者 王丁 田国才 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第11期2558-2566,共9页
采用分子动力学模拟方法研究了298.15K、0.1MPa下摩尔分数为0.1-0.9的甲醇对1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([BMIM][BF4])结构与性质的影响.获得了体系的密度、径向分布函数、配位数、自扩散系数、粘度和电导率,模拟得到的密度值与实验值... 采用分子动力学模拟方法研究了298.15K、0.1MPa下摩尔分数为0.1-0.9的甲醇对1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([BMIM][BF4])结构与性质的影响.获得了体系的密度、径向分布函数、配位数、自扩散系数、粘度和电导率,模拟得到的密度值与实验值符合较好.结果显示:体系各组分之间的径向分布函数随甲醇摩尔分数的增加呈规律性变化;体系内阴阳离子的自扩散系数随着甲醇摩尔分数的增加不断增大;甲醇的加入削弱了阴阳离子之间的相互作用,体系粘度随着甲醇摩尔分数的增加逐渐减小,电导率不断增大.分析空间分布函数得到体系中各组分的三维空间分布情况. 展开更多
关键词 离子液体 1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐 甲醇 分子动力学模拟 微观结构 物理化学性质
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13顶点金属碳硼烷结构和非线性光学性质的DFT研究 被引量:3
19
作者 麻娜娜 仇永清 +2 位作者 孙世玲 樊敏 苏忠民 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2010年第8期733-738,共6页
采用量子化学密度泛函理论(DFT)B3LYP/6-31G(d)方法,对4,1,6-MC2B10H1213顶点金属碳硼烷几何构型进行优化,结合有限场(FF)方法计算了它们的极化率和二阶非线性光学(NLO)系数.结果表明,十个13顶点金属碳硼烷分子中1a~6a的二阶NLO系数与... 采用量子化学密度泛函理论(DFT)B3LYP/6-31G(d)方法,对4,1,6-MC2B10H1213顶点金属碳硼烷几何构型进行优化,结合有限场(FF)方法计算了它们的极化率和二阶非线性光学(NLO)系数.结果表明,十个13顶点金属碳硼烷分子中1a~6a的二阶NLO系数与其构型纵向扩张呈现相同的规律.分子的前线分子轨道能级差越小,其二阶NLO系数越大.对于不同自旋态的同种金属碳硼烷分子,其偶极矩值为高自旋态大于相应的低自旋态,极化率和二阶NLO系数与自旋多重度没有一致的对应规律,自旋多重度对NLO性质影响不大. 展开更多
关键词 13顶点金属碳硼烷 几何结构 二阶NLO系数 DFT
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苯硼酸及其衍生物在医药与化工领域的应用研究进展 被引量:16
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作者 徐丹 褚良银 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第9期1045-1048,共4页
苯硼酸及其衍生物可以与多羟基化合物(多糖、糖脂、糖蛋白及核苷酸等物质)形成可逆络合物,因此可用于这些物质的识别、分离与检测。综述了苯硼酸及其衍生物在自律式胰岛素给药系统、组织工程、生物物质分离系统以及传感器方面的应用研... 苯硼酸及其衍生物可以与多羟基化合物(多糖、糖脂、糖蛋白及核苷酸等物质)形成可逆络合物,因此可用于这些物质的识别、分离与检测。综述了苯硼酸及其衍生物在自律式胰岛素给药系统、组织工程、生物物质分离系统以及传感器方面的应用研究进展,展望了苯硼酸及其衍生物在医药与化工领域的广阔前景。 展开更多
关键词 苯硼酸及其衍生物 胰岛素自律式给药 组织工程 传感器
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