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镍铁和镁铁水滑石的合成及热稳定性研究 被引量:11
1
作者 王岚 陈慧琴 +1 位作者 陈欣妍 詹正坤 《合成化学》 CAS CSCD 2003年第6期524-526,549,共4页
采用共沉淀法合成了摩尔比一致的镍铁和镁铁水滑石。X 射线晶体结构分析与TG DTA分析表明 ,镍铁与镁铁水滑石晶体两者结构相似 ,但热稳定性存在一定差异。
关键词 镁铁水滑石 镍铁水滑石 热稳定性 合成
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N,N-对苯二胺基(2-羟基)二苄基膦酸四乙酯的合成及结构表征 被引量:18
2
作者 杨兴钰 徐平勇 宦双燕 《武汉大学学报(自然科学版)》 CSCD 北大核心 2001年第2期182-184,共3页
以水杨醛、对苯二胺为起始原料合成席夫碱后 ,用亚磷酸酯与席夫碱加成合成 α-氨基膦酸酯类阻燃剂 N,N-对苯二胺基 (2 -羟基 )二苄基膦酸四乙酯 ,产物经 IR,1 H- NMR,31 P- NMR。
关键词 阻燃剂 α-氮基膦酸脂 合成 N N-对苯二胺基(2-羟基)二苄基膦酸 结构表征
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BeQ_2衍生物中金属配体间相互作用对前线分子轨道和非线性光学性质影响的理论研究 被引量:2
3
作者 廖奕 苏忠民 +3 位作者 仇永清 阚玉和 陈亚光 王荣顺 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2003年第7期1289-1292,共4页
采用从头算 HF及密度泛函理论 (DFT) B3LYP方法对 8-羟基喹啉铍 (Be Q2 )及其取代衍生物Be(MQ) 2 ,Be(CNQ) 2 的稳定结构及结合能进行计算 .在此基础上 ,系统分析了前线分子轨道组成及体系非线性光学系数的变化 .计算结果表明 ,金属 -... 采用从头算 HF及密度泛函理论 (DFT) B3LYP方法对 8-羟基喹啉铍 (Be Q2 )及其取代衍生物Be(MQ) 2 ,Be(CNQ) 2 的稳定结构及结合能进行计算 .在此基础上 ,系统分析了前线分子轨道组成及体系非线性光学系数的变化 .计算结果表明 ,金属 -配体间的相互作用使非线性光学系数增大 ,且γ比β增大得多 ;CH3 和 CN的推拉电子取代均使结合能降低 ,电子离域性增强 ,非线性光学性质得以改善 . 展开更多
关键词 BeQ2衍生物 金属配体 相互作用 分子轨道 非线性光学性质 金属有机配合物 密度泛函理论 结合能
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简便合成二酰基二硒醚 被引量:2
4
作者 赵华绒 余浩杰 吴兆彬 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第7期862-864,i005,共4页
芳基硒代酰胺与酰氯以1∶1的摩尔比在氯仿溶液中作用,可以较高的产率得到二酰基二硒醚,而芳基硒代酰胺与酰氯以1∶2的摩尔比反应时则生成二酰基硒醚.提出了反应可能的机理.
关键词 二硒醚 酰基 简便合成 氯仿溶液 摩尔比 反应时 酰氯 酰胺 芳基
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氯化铯催化羧酸钠(钾)与α-氯代乙酸酯及溴(氯)代烃反应 被引量:1
5
作者 刘文奇 奇建永 +3 位作者 陈锦杨 李宁波 邱仁华 许新华 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第1期190-194,共5页
以DMF为溶剂,在催化量氯化铯存在下,羧酸钠(钾)与α-氯代乙酸酯在室温下反应及其与溴(氯)代烃在60℃反应,分别形成对应的羧酸(α-烷氧甲酰)甲酯与羧酸酯,产率90%以上,讨论了催化机理.
关键词 氯化铯 羧酸钠(钾) α-氯代乙酸酯 酯化反应
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新型联吡啶二羧酸镝配合物的合成及其性能 被引量:1
6
作者 解瑞俊 达日贺扎布 +3 位作者 韩利民 高媛媛 海尔汗 索全伶 《合成化学》 CAS CSCD 2015年第5期391-395,共5页
2,2'-联吡啶-6,6'-二甲酸(H2bpdc)与Dy2O3经水热反应合成了一个新型的联吡啶二羧酸镝配合物[Dy2(bpdc)3(H2O)3·0.5H2O(1)],其结构和性能经IR,元素分析,FL,X-射线单晶衍射和TG表征。实验结果表明:1具有较好的热稳定性;在336... 2,2'-联吡啶-6,6'-二甲酸(H2bpdc)与Dy2O3经水热反应合成了一个新型的联吡啶二羧酸镝配合物[Dy2(bpdc)3(H2O)3·0.5H2O(1)],其结构和性能经IR,元素分析,FL,X-射线单晶衍射和TG表征。实验结果表明:1具有较好的热稳定性;在336 nm紫外光激发下,1分别在484 nm(4F9/2→6H15/2)和576 nm(4F9/2→6H13/2)处发射Dy(Ⅲ)的特征荧光。 展开更多
关键词 联吡啶羧酸配体 镝配合物 水热合成 晶体结构 热稳定性 荧光性质
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二甲基铍中铍原子的共价
7
作者 义祥辉 黎乐民 徐光宪 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1993年第7期1004-1007,共4页
根据共价的新定义,以自然键轨道法研究了二甲基铍中铍原子的共价情况.结果表明,在二甲基铍的单体、二聚体和多聚体中,铍的共价分别为2、4和6.
关键词 二甲基铍 共价 自然键轨道法
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锂离子电池负极材料Li_(3.9)Mn_(0.1)Ti_5O_(12)/C的性能研究
8
作者 尹筱莉 张艳慧 谷晓凤 《新疆师范大学学报(自然科学版)》 2013年第4期1-5,共5页
文章采用固相法合成了电化学性能优异的碳包覆的锂离子电池负极材料Li3.9Mn0.1Ti5O12/C,并对材料进行了XRD、激光粒度分析、循环伏安测试及恒电流充放电测试。结果表明:Mn的掺杂未改变材料的晶体结构,由于Mn4+对Li4Ti5O12的晶胞内部的... 文章采用固相法合成了电化学性能优异的碳包覆的锂离子电池负极材料Li3.9Mn0.1Ti5O12/C,并对材料进行了XRD、激光粒度分析、循环伏安测试及恒电流充放电测试。结果表明:Mn的掺杂未改变材料的晶体结构,由于Mn4+对Li4Ti5O12的晶胞内部的掺杂和C对其晶胞外部的包覆,使复合材料的电导率,大电流循环稳定性和可逆比容量都明显提高。在1C充放电循环时,Li3.9Mn0.1Ti5O12/C首次放电容量为162.4mAh/g,50次循环后,稳定在159.6mAh/g,容量保持率为98.3%;在2C充放电循环时,首次放电容量达到了153.5mAh/g,展示了优良的电化学特性。 展开更多
关键词 锂离子电池 负极材料 Li3 9Mn0 1Ti5O12 掺杂
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核磁共振豫时间与磁共振成像
9
作者 谢狄霖 《福建分析测试》 CAS 1995年第3期335-336,共2页
1.核磁共振驰豫时间(T<sub>1</sub>,T<sub>2</sub>)当氢原子核被置于固定的强磁场中时,会分成顺磁场和逆磁场两种方向排列,而形成两种能级状态。这时若用无线电波来照射这些氢原子核,各氢原子核会因周围环境... 1.核磁共振驰豫时间(T<sub>1</sub>,T<sub>2</sub>)当氢原子核被置于固定的强磁场中时,会分成顺磁场和逆磁场两种方向排列,而形成两种能级状态。这时若用无线电波来照射这些氢原子核,各氢原子核会因周围环境的差异而吸收不同频率的无线电波的能量从低能级向高能级跃迁,这种现象称核磁共振(NMR)。使氢原子核发生核磁共振的条件是:ω=26753H<sub>0</sub>式中 H<sub>0</sub>表示氢原子核周围磁场的强度,ω表示使该氢原子核产生共振跃迁的无线电波的频率,比例常数26753。 展开更多
关键词 核磁共振成像 氢原子 纵向弛豫时间 横向弛豫时间 无线电波 驰豫时间 强磁场 共振跃迁 低能级 束缚水
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两种四氨基铜酞菁异构体的合成及其分子中氨基的稳定性研究 被引量:19
10
作者 丛方地 杜锡光 +2 位作者 赵宝中 刘群 陈彬 《分子科学学报》 CAS CSCD 2003年第1期26-32,共7页
 经过两步反应,不经色层分离,制得了较纯净的2,9,16,23-四氨基铜酞菁和1,8,15,22-四氨基铜酞菁两种异构体.采用固相熔融催化法合成中间产物,加快反应速率;改变底物与金属盐的配比为4∶1,加适量尿素做溶剂,提高反应产率;在生成产物的还...  经过两步反应,不经色层分离,制得了较纯净的2,9,16,23-四氨基铜酞菁和1,8,15,22-四氨基铜酞菁两种异构体.采用固相熔融催化法合成中间产物,加快反应速率;改变底物与金属盐的配比为4∶1,加适量尿素做溶剂,提高反应产率;在生成产物的还原过程中,以DMF代替水做溶剂,缩短反应时间,提高还原效率;对于产物的提纯,采取对中间产物高度提纯,通过简单的实验操作使还原充分有效,最后采取抽滤的方法,不但可以获得较纯的产物,而且简化了实验操作.对所合成的产物进行了质谱、紫外可见光谱、红外光谱表征.质谱表征的结果发现,两种异构体在其DMF溶液中都有二聚现象,而没有三聚或多聚现象,其分子上的氨基具有较强的抗氧化稳定性;紫外可见光谱表征的结果表明,前者上的氨基动力学稳定性较强,后者随着放置时间的延长,其分子上的氨基有由动力学稳定态逐渐向热力学稳定态转化的趋势,最后形成稳定的分子内氢键. 展开更多
关键词 四氨基铜酞菁 异构体 氨基 稳定性 合成 动力学稳定态 热力学稳定态 分子内氢键
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氨基酸桥联新型手性锌双卟啉配合物的合成与表征 被引量:9
11
作者 刘海洋 黄锦汪 +2 位作者 田瑄 胡希明 计亮年 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1998年第4期511-513,共3页
生命系统中的金属卟啉生物大分子在卟啉的Soret带均表现出诱导圆二色性(InducedFig.1Structureofaminoacidbridgedzincpor┐phyrindimerO,O┐C2┐AA┐C2┐(... 生命系统中的金属卟啉生物大分子在卟啉的Soret带均表现出诱导圆二色性(InducedFig.1Structureofaminoacidbridgedzincpor┐phyrindimerO,O┐C2┐AA┐C2┐(TPP)2Zn2R=Bn,AA=P... 展开更多
关键词 手性 双卟啉 合成 配合物 氨基酸桥联
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2-乙烯基硝基苯-8-羟基喹啉锌配合物的合成及紫外、荧光性质研究 被引量:13
12
作者 霍延平 戴立立 +3 位作者 黄宝华 张焜 方岩雄 刘军 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第3期538-543,共6页
设计合成了3种8-羟基喹啉衍生物配体:(E)-2-[2-(2-硝基苯基)乙烯基]-8-羟基喹啉(4a),(E)-2-[2-(3-硝基苯基)乙烯基]-8-羟基喹啉(4b),(E)-2-[2-(4-硝基苯基)乙烯基]-8-羟基喹啉(4c)及其相应的锌配合物5a~5c,产物经1H NMR,IR,MS和元素分... 设计合成了3种8-羟基喹啉衍生物配体:(E)-2-[2-(2-硝基苯基)乙烯基]-8-羟基喹啉(4a),(E)-2-[2-(3-硝基苯基)乙烯基]-8-羟基喹啉(4b),(E)-2-[2-(4-硝基苯基)乙烯基]-8-羟基喹啉(4c)及其相应的锌配合物5a~5c,产物经1H NMR,IR,MS和元素分析技术进行了结构表征.通过紫外滴定模拟了金属锌与配体的配位过程,分别测定了它们固态和溶液状态下的荧光性质:光谱显示化合物5a~5c固体荧光光谱的λmax分别是596,625,592 nm,在DMF溶液中的λmax分别是562,536,618 nm.荧光光谱显示硝基位置的改变可以调控8-羟基喹啉锌配合物的发光性质. 展开更多
关键词 8-羟基喹啉 硝基苯 锌配合物 荧光光谱
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某些金属酞菁配合物的单体电子吸收光谱和荧光光谱 被引量:16
13
作者 黄剑东 刘尔生 +4 位作者 杨素苓 陈耐生 黄金陵 段建平 陈颖 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2000年第1期95-98,共4页
研究了某些金属酞菁配合物在单体状态下的电子吸收光谱和荧光光谱 ,并探讨了溶剂。
关键词 金属酞菁配合物 电子吸收光谱 荧光光谱
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8-巯基喹啉阴离子的锌配合物及其衍生物的电子光谱性质的含时密度泛函理论研究 被引量:11
14
作者 李小兵 王学业 +2 位作者 禹新良 高进伟 朱卫国 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第3期208-212,共5页
采用从头算(abinitio)和密度泛函理论(DFTB3LYP)方法,对配合物8-巯基喹啉锌Zn(tq)2及其5种衍生物基态结构进行优化,用含时密度泛函理论(TD-DFT/B3LYP)及6-31+G(d)基组计算吸收光谱;同时用abinitioHF单激发组态相互作用(CIS)法在6-31G(d... 采用从头算(abinitio)和密度泛函理论(DFTB3LYP)方法,对配合物8-巯基喹啉锌Zn(tq)2及其5种衍生物基态结构进行优化,用含时密度泛函理论(TD-DFT/B3LYP)及6-31+G(d)基组计算吸收光谱;同时用abinitioHF单激发组态相互作用(CIS)法在6-31G(d)基组上优化其最低激发单重态几何结构,用含时密度泛函理论计算发射光谱.结果表明,电子在基态与激发态间的跃迁,主要是在配体8-巯基喹啉(tq)环内的电荷转移,电子从含S的苯硫酚环转移至含N的吡啶环上;吸收光谱和发射光谱的计算值与实验值基本符合.该类配合物都是优良的电子传输材料,改变金属离子和取代基均可以调控发光材料的光谱波段. 展开更多
关键词 8-巯基喹啉锌 吸收光谱 发射光谱 含时密度泛函理论
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α和β-四(4-甲氧基苯氧基)酞菁锌的合成、表征和电化学性质 被引量:10
15
作者 白青龙 张春花 +2 位作者 程传辉 李万程 杜国同 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第8期949-954,共6页
以3-硝基邻苯二腈和4-硝基邻苯二腈为原料经过两步反应合成了α和β-四甲氧基苯氧基酞菁锌,通过IR光谱、UV-Vis光谱、MS谱、1H NMR谱和元素分析表征了其结构,其结果与标题化合物的结构一致.这两种酞菁在有机溶剂中有良好的溶解性.通过... 以3-硝基邻苯二腈和4-硝基邻苯二腈为原料经过两步反应合成了α和β-四甲氧基苯氧基酞菁锌,通过IR光谱、UV-Vis光谱、MS谱、1H NMR谱和元素分析表征了其结构,其结果与标题化合物的结构一致.这两种酞菁在有机溶剂中有良好的溶解性.通过循环伏安法研究其能带结构和电化学过程,结果表明,甲氧基苯氧基在α-位时(与苯氧基在β-位时相比)酞菁单体的HOMO能级升高,LUMO能级降低,带隙变窄,有利于酞菁分子的电子传输.它们在二氯甲烷中的电化学过程都是单电子准可逆过程,而且氧化还原过程均发生在酞菁环上.最后提出了两种酞菁的电化学反应机理. 展开更多
关键词 甲氧基苯氧基 循环伏安法 能带结构 电化学过程 反应机理
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分子光谱法研究铝酞菁与牛血红蛋白的相互作用 被引量:7
16
作者 张红梅 王彦卿 +4 位作者 张根成 吴琳 陶为华 费正皓 刘总堂 《分析试验室》 CAS CSCD 北大核心 2007年第3期118-122,共5页
利用紫外可见吸收光谱和荧光光谱研究了在生理pH条件下铝酞菁与牛血红蛋白(BHb)的相互作用。实验结果表明:铝酞菁分子与BHb发生反应生成基态复合物,导致BHb内源荧光的猝灭,该猝灭属于静态猝灭。测定了不同温度下该反应的表观结合常数、... 利用紫外可见吸收光谱和荧光光谱研究了在生理pH条件下铝酞菁与牛血红蛋白(BHb)的相互作用。实验结果表明:铝酞菁分子与BHb发生反应生成基态复合物,导致BHb内源荧光的猝灭,该猝灭属于静态猝灭。测定了不同温度下该反应的表观结合常数、结合位点数及结合热力学参数,热力学参数的变化表明铝酞菁与BHb之间以静电和疏水作用力为主;根据Frster能量转移理论,测得供体与受体间结合距离r和能量转移效率E;并用同步荧光光谱法探讨了铝酞菁对BHb构象的影响。 展开更多
关键词 铝酞菁 牛血红蛋白 紫外光谱 荧光光谱 热力学参数
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不对称三苯胺-锌酞菁的合成及性能研究 被引量:7
17
作者 毛利军 谭青龙 +2 位作者 辛冠琼 韩明亮 张学俊 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第12期2315-2321,共7页
以对氨基酚、对硝基氯苯、8-羟基喹啉、4-硝基邻苯二甲腈以及醋酸锌为主要原料,合成了不对称2(3)-[二(对硝基苯基)氨基苯氧基]-9(10),16(17),23(24)-三(8-喹啉氧)锌酞菁(TQPc).用核磁、红外、元素分析等表征TQPc以及前驱化合物结构,TQP... 以对氨基酚、对硝基氯苯、8-羟基喹啉、4-硝基邻苯二甲腈以及醋酸锌为主要原料,合成了不对称2(3)-[二(对硝基苯基)氨基苯氧基]-9(10),16(17),23(24)-三(8-喹啉氧)锌酞菁(TQPc).用核磁、红外、元素分析等表征TQPc以及前驱化合物结构,TQPc的电子吸收光谱表现出了强烈的π-π*跃迁现象.利用紫外光谱研究了其N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和CH2Cl2溶液的吸收光谱性质,结果表明在DMF中主要以单体的形式存在,浓度在0.223×10-5~2.587×10-5mol/L时,TQPc在CH2Cl2溶液中有二聚体的存在,经计算得到平衡常数为0.24×105L/mol.用循环伏安法研究了TQPc的氧化还原行为,结合差分伏安数据计算了能级结构,LUMO(-1.04 V vs SCE)和HOMO(0.78 V vs SCE)与纳米TiO2导带能级匹配,可作为性能较好的电荷传输材料用于染料敏化太阳能电池. 展开更多
关键词 酞菁 8-羟基喹啉 三苯胺 光敏染料 二聚体
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四苯基卟啉镁的合成、表征及光化学性质 被引量:10
18
作者 张鹏燕 张建斌 +2 位作者 于熙昌 张凌伟 魏雄辉 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第1期143-146,共4页
提出一种以乙酸镁和乙酸钠为原料合成四苯基卟啉镁(MgTPP)的新方法,合成样品以柱层析法进行分离纯化.分离产物经UV-Vis、1H-NMR、MALDI-TOF-MS(基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱)等技术表征,确定为MgTPP.UV-Vis光谱分析结果表明,四苯... 提出一种以乙酸镁和乙酸钠为原料合成四苯基卟啉镁(MgTPP)的新方法,合成样品以柱层析法进行分离纯化.分离产物经UV-Vis、1H-NMR、MALDI-TOF-MS(基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱)等技术表征,确定为MgTPP.UV-Vis光谱分析结果表明,四苯基卟啉镁的Soret吸收带为424nm,Q吸收带为563nm和602nm.此外,光照对MgTPP的二氯甲烷溶液光谱性质的影响结果表明,经光照射后MgTPP的UV-Vis光谱的Soret吸收带吸收强度明显降低,同时,经550nm的光激发产生的荧光有明显的猝灭.对光照后的MgTPP样品进行MALDI-TOF-MS分析,发现有新的质核比(m/z)出现,其为668,这一结果表明,在光照条件下,MgTPP分子可能与氧分子发生光化学作用,形成MgTPP与氧的复合物MgTPP-O2. 展开更多
关键词 四苯基卟啉镁 减色效应 结合氧
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锌卟啉与咪唑类配体配位反应的热力学研究 被引量:7
19
作者 陈红卫 朱志昂 +3 位作者 阮文娟 张智慧 陈正华 陈荣悌 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1996年第6期568-572,共5页
Equilibrium constants for reactions of ZnT(p-X)PP(para-substituted zinctetraphenylporphyrins) with ligands of the substituted imidazole in CH2Cl2 and several other solvents have been determined by visible spectral tec... Equilibrium constants for reactions of ZnT(p-X)PP(para-substituted zinctetraphenylporphyrins) with ligands of the substituted imidazole in CH2Cl2 and several other solvents have been determined by visible spectral techniques, and Rose-Dragomethod. Electronic effects in metalloporphrins and effects of ligands, temperature andsolvents were investigated. It was found that equilibrium constants for reactions of ZnT(p-X)PP with ligands follow Hammett equation. The changes of standard molar enthalpy△rHm and the changes of standard molar entropy △rSm of the reactions were obtainedfrom the plots of lnK vs. 1/T. 展开更多
关键词 锌卟啉 取代咪唑 配位反应 平衡常数
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四-[邻(叔丁氧羰甘氨酸)氨基苯基]卟啉锌配合物的合成、表征及其对咪唑类配体的分子识别 被引量:6
20
作者 王传忠 朱志昂 +3 位作者 阮文娟 李瑛 严诗楷 陈荣悌 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1999年第10期1509-1514,共6页
合成并表征了四-[邻(叔丁氧羰甘氨酸)氨基苯基]卟啉H2T(o-BocGly)APP(1)及其锌(Ⅱ)配合物ZnT(o-BocGly)APP(2). 用紫外-可见光谱滴定法测定了配合物2 与6 种咪唑类配体轴向配位反应... 合成并表征了四-[邻(叔丁氧羰甘氨酸)氨基苯基]卟啉H2T(o-BocGly)APP(1)及其锌(Ⅱ)配合物ZnT(o-BocGly)APP(2). 用紫外-可见光谱滴定法测定了配合物2 与6 种咪唑类配体轴向配位反应的平衡常数, 研究了它作为主体分子对咪唑类小分子的识别. 研究结果表明, 各配体的缔合常数按K(Im )> K(2-CH3Im )> K(EMIm )> K(N-CH3Im )> K(2-HOCH2Im )> K(GMZ)的顺序依次减小. 计算了卟啉的侧链取代基R与咪唑取代基R′的排斥作用能. 测定了轴向配位反应的ΔrG○—m , ΔrH○—m 及ΔrS○—m , 发现该反应是放热、熵减小的过程, 该反应体系中存在焓熵补偿关系. 实验发现, R是影响配合物2 展开更多
关键词 卟啉锌 咪唑类配体 分子识别 锌卟啉 识别
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