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苯胺在超临界水中氧化反应动力学的研究 被引量：29
1
作者 丁军委 陈丰秋 +1 位作者 吴素芳 戎顺熙 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第1期66-70,共5页
对苯胺在超临界水中的氧化反应进行了研究。发现随温度升高和停留时间延长，苯胺去除率和COD去除率增大，并且只有在温度高于898.15K条件下，苯胺氧化的COD去除率才有可能达到90％以上。在873.15K～898.15K范围内，温度对苯胺氧化的COD... 对苯胺在超临界水中的氧化反应进行了研究。发现随温度升高和停留时间延长，苯胺去除率和COD去除率增大，并且只有在温度高于898.15K条件下，苯胺氧化的COD去除率才有可能达到90％以上。在873.15K～898.15K范围内，温度对苯胺氧化的COD去除率有较显著的影响。在673.15K～748.15K、25.0MPa、300％过氧量、2.351×10-4mol(L-1苯胺浓度条件下，苯胺反应级数为1.554，反应的活化能为2.96(104J(mol-1，频率因子为6.69×103。 展开更多
关键词 苯胺 超临界水氧化 去除率 COD 反应动力学 废水处理 染料废水
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碳前驱体CH_3ArCH_2NH_2热解反应的热力学和动力学DFT研究 被引量：9
2
作者 王惠 翟高红 +5 位作者 杨海峰 文振翼 史启桢 冉新权 罗瑞盈 杨延清 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第5期800-804,共5页
在实验研究基础上 ,通过量子化学理论计算对碳前驱体 CH3 Ar CH2 NH2 的热裂解机理作了进一步的研究 .利用 Gaussian98程序包中 AM1方法及 DFT UB3 LYP/3 -2 1 G*方法 ,对化合物 5种可能热裂解路径的热力学和动力学计算结果表明 ,CH3 Ar... 在实验研究基础上 ,通过量子化学理论计算对碳前驱体 CH3 Ar CH2 NH2 的热裂解机理作了进一步的研究 .利用 Gaussian98程序包中 AM1方法及 DFT UB3 LYP/3 -2 1 G*方法 ,对化合物 5种可能热裂解路径的热力学和动力学计算结果表明 ,CH3 Ar CH2 NH2 热裂解的主反应路径为生成自由基 CH3 Ar CH2 ·和 NH2 · ,其主反应路径 AM1计算的活化能 Ea=2 3 0 .78k J/mol,DFT计算的活化能 Ea=3 2 1 .1 8k J/mol;比较键焓计算的数据与相应的实验数据 ,发现 DFT计算结果与实验结果吻合得较好 ;通过分析优化的反应物及产物自由基的部分结构参数 ,了解了理论支持主反应的原因 ;计算的产物自由基的空间构型表明主反应路径生成的产物自由基相互间若进行稠环缩合反应 。 展开更多
关键词 碳前驱体 热裂解机理 间甲基苄胺 量子化学 AMI DFT 碳/碳复合材料 动力学
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酸浓度对苯胺聚合及所得产物的结构与性能的影响 被引量：22
3
作者 唐劲松 王利祥 +2 位作者 景遐斌 王宝忱 王佛松 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1989年第2期188-192,共5页
本文研究了聚合溶液中酸浓度对苯胺的化学聚合行为及所得产物导电性能的影响。并用FTIR、元素分析及XPS等手段表征了不同条件下获得的聚合物分子链结构。
关键词 聚苯胺 酸浓度 结构 性能
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胶束电动毛细管色谱测定废水中苯胺类化合物 被引量：10
4
作者 赵淑莉 魏复盛 +1 位作者 邹汉法 徐晓白 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1997年第7期839-843,共5页
采用ＭＥＣＣ技术分离了环境毒物７种苯胺类化合物，考察了十二烷基硫酸钠 （ＳＤＳ）溶液对分离的影响以及影响迁移时间和峰面积重现性的因素。各化合物迁移时间的相 对标准偏差ＲＳＤ<０．５％，峰面积ＲＳＤ＜３．０％。在所测试... 采用ＭＥＣＣ技术分离了环境毒物７种苯胺类化合物，考察了十二烷基硫酸钠 （ＳＤＳ）溶液对分离的影响以及影响迁移时间和峰面积重现性的因素。各化合物迁移时间的相 对标准偏差ＲＳＤ<０．５％，峰面积ＲＳＤ＜３．０％。在所测试的浓度范围内，具有很好的线性标 准曲线，苯胺化合物的最小检测量从０．８２×１０－１２ｇ到２．６１×１０－１２ｇ。将此法应用于废水中苯 胺类化合物的测定，结果令人满意。 展开更多
关键词 胶束 电动毛细管色谱 废水 苯胺类化合物 MECC
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脱氧核糖核酸与双苯甲亚胺相互作用的荧光特性研究 被引量：8
5
作者 何品刚 孙星炎 +3 位作者 徐春 刘盛辉 陈奕利 方禹之 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1999年第4期398-401,共4页
采用荧光光谱法对脱氧核糖核酸(DNA)与双苯甲亚胺(Hoechst 33258)相互作用的方式及其作用机理进行了研究,证实了Hoechst 33258与DNA的相互作用除嵌入作用外,还存在非特异性的静电作用;Hoechst 33258与DNA主要作用在A-T区域.同时,在磷酸... 采用荧光光谱法对脱氧核糖核酸(DNA)与双苯甲亚胺(Hoechst 33258)相互作用的方式及其作用机理进行了研究,证实了Hoechst 33258与DNA的相互作用除嵌入作用外,还存在非特异性的静电作用;Hoechst 33258与DNA主要作用在A-T区域.同时,在磷酸根的存在下可以减弱Hoechst 33258与DNA的非特异性作用.另外,根据荧光峰增强与Hoechst 33258浓度的线性关系,提出了Hoechst 33258的定量测定方法. 展开更多
关键词 荧光光谱法 脱氧核糖核酸 双苯甲亚胺 相互作用
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自制SPME涂层顶空萃取-气相色谱法分析废水中的芳香胺类化合物 被引量：22
6
作者 彭家钢 王丹华 吴采樱 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2004年第3期18-21,共4页
建立了顶空固相微萃取与毛细管气相色谱法 (HS -SPME -GC)测定废水中芳香胺类化合物的新方法。采用溶胶 -凝胶法 ,自制新型单苯并冠醚探针 ,对萃取温度、萃取时间、解吸时间、离子强度和pH值等实验条件进行了优化选择。结果表明 ,该方... 建立了顶空固相微萃取与毛细管气相色谱法 (HS -SPME -GC)测定废水中芳香胺类化合物的新方法。采用溶胶 -凝胶法 ,自制新型单苯并冠醚探针 ,对萃取温度、萃取时间、解吸时间、离子强度和pH值等实验条件进行了优化选择。结果表明 ,该方法精密度良好 ,在标准溶液为0.1mg/L时 ,相对标准偏差 (RSD)为4.0 %～7.8 % ,线性范围为0.05～100μg/L ,检出限达到0.005～0.01μg/L ,加标回收率在97 %～105 %之间。运用该法对药厂废水中芳香胺类化合物进行了检测 ,结果令人满意。由此可见 ,对环境中的芳香胺化合物进行检测 ,固相微萃取是一种快速、经济、有效的方法。 展开更多
关键词 固相微萃取 顶空-气相色谱 溶胶-凝胶 芳香胺类化合物 废水
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速率常数-秩分析法在化学反应过程分析中的应用 被引量：5
7
作者 朱仲良 余苓 +2 位作者 宋卫峰 梅雨 李通化 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第5期734-738,共5页
针对化学反应动力学谱 -吸收光谱组成的两维数据 ,提出了以优化速率常数而消去反应物波谱信息为减秩手段的速率常数 -秩分析法 (RCRA) .结果表明 ,RCRA在一次优化过程中可同时获得两个最优解 ,分别对应于两步速率常数 .在获得动力学参... 针对化学反应动力学谱 -吸收光谱组成的两维数据 ,提出了以优化速率常数而消去反应物波谱信息为减秩手段的速率常数 -秩分析法 (RCRA) .结果表明 ,RCRA在一次优化过程中可同时获得两个最优解 ,分别对应于两步速率常数 .在获得动力学参数的前提下 ,利用最小二乘回归可解出包括中间体在内的各组分的吸收光谱 .该方法用于处理苯胺电解降解的两维数据 ,发现苯胺降解过程中有一种表观中间体存在 。 展开更多
关键词 速率常数-秩分析法 动力学谱-光谱 两维数据 苯胺 降解动力学 化学反应过程分析
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化学计量学方法解析苯胺电解过程 被引量：8
8
作者 王亚云 李通化 +1 位作者 丛培盛 朱仲良 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2000年第10期1484-1487,共4页
在对混合物样品的紫外 可见光谱测量数据阵矩进行主成分分析、潜变量投影等方法解析后 ,得到一种物质的光谱曲线和另一种物质的动力学曲线 ,这在化学计量学意义上是一类比较特殊的黑色体系 .提出了一种解析这个难题的算法 ,并详细论证... 在对混合物样品的紫外 可见光谱测量数据阵矩进行主成分分析、潜变量投影等方法解析后 ,得到一种物质的光谱曲线和另一种物质的动力学曲线 ,这在化学计量学意义上是一类比较特殊的黑色体系 .提出了一种解析这个难题的算法 ,并详细论证了方法中不可避免的唯一解问题 .对于模拟数据 ,解析结果证明本算法的正确性 .用本法解析了苯胺水溶液电解过程 。 展开更多
关键词 化学计量学 模拟 苯胺 电解 动力学分析
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β-环糊精及其衍生物对萘胺的荧光增强效应及机理 被引量：10
9
作者 朱利中 陆州舜 戚文彬 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1997年第8期944-946,共3页
研究了β－环糊精（β－ＣＤ）及其衍生物（２－羟基）丙基－β－环糊精（ＨＰ－β－ＣＤ）、叔胺－β－环糊精（ＴＡ－β－ＣＤ）对萘胺荧光强度的影响，发现ＨＰ－β－ＣＤ、ＴＡ－β－ＣＤ对萘胺的荧光增强作用比β－ＣＤ大。初步探... 研究了β－环糊精（β－ＣＤ）及其衍生物（２－羟基）丙基－β－环糊精（ＨＰ－β－ＣＤ）、叔胺－β－环糊精（ＴＡ－β－ＣＤ）对萘胺荧光强度的影响，发现ＨＰ－β－ＣＤ、ＴＡ－β－ＣＤ对萘胺的荧光增强作用比β－ＣＤ大。初步探讨了十二烷基硫酸钠（ＳＤＳ）、Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ－１００、溴化十六烷基三甲铵（ＣＴＭＡＢ）与β－ＣＤ或 ＨＰ－β－ＣＤ对萘胺荧光强度的协同增敏作用及其机理。 展开更多
关键词 环糊精 衍生物 萘胺 荧光增强 荧光分析
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修饰电极化学振荡计时电流法应用于苯胺的检测 被引量：9
10
作者 金利通 鲜跃仲 +1 位作者 毛兰群 刘彤 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1996年第8期896-901,共6页
提出并建立一种新的分析方法──化学振荡计时电流法。本文研究并比较了各种噻吩烷基衍生物修饰电极对Br-的电催化作用，成功地将聚乙基噻吩修饰电极应用于“苯胺－H2SO4－KBrO3”化学振荡体系计时电流法的研究，发现振荡周期的对数与... 提出并建立一种新的分析方法──化学振荡计时电流法。本文研究并比较了各种噻吩烷基衍生物修饰电极对Br-的电催化作用，成功地将聚乙基噻吩修饰电极应用于“苯胺－H2SO4－KBrO3”化学振荡体系计时电流法的研究，发现振荡周期的对数与苯胺浓度呈良好的线性关系，线性相关系数为0．9985。用于废水中苯胺的测定，取得满意的结果。 展开更多
关键词 化学振荡计时电流法 化学修饰电极 电催化
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新拆分试剂R(-)四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸对R,S-α-苯乙胺拆分的研究 被引量：9
11
作者 李叶芝 郭纯孝 +1 位作者 刁家寅 黄化民 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1998年第5期757-759,共3页
R(-)四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸[简称R(-)TTCA]可作为检查尿样中CS2含量的标准试剂,我们对其结构[1]及性质进行了研究,发现它有很好的手性识别功能,可作为新的拆分试剂对R,S-α-苯乙胺进行拆分.光学活性的α-苯乙胺已被广泛地用来代替光...
关键词 TTCA TTCA 拆分试剂 四氢噻唑 硫酮羧酸 苯乙胺
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吸附溶出伏安法测定苯胺的研究 被引量：14
12
作者 张丽君 王晶 +1 位作者 李丽燕 张占恩 《分析试验室》 CAS CSCD 1999年第1期38-42,共5页
在酸性介质中，苯胺与亚硝酸根离子和盐酸萘乙二胺反应生成玫瑰红色偶氮染料，该染料在汞电极上具有良好的吸附性能，并且在氨性缓冲介质中可在汞电极上还原，于－０．５５Ｖ左右产生一灵敏的吸附极谱波。据此，建立了吸附溶出伏安法测... 在酸性介质中，苯胺与亚硝酸根离子和盐酸萘乙二胺反应生成玫瑰红色偶氮染料，该染料在汞电极上具有良好的吸附性能，并且在氨性缓冲介质中可在汞电极上还原，于－０．５５Ｖ左右产生一灵敏的吸附极谱波。据此，建立了吸附溶出伏安法测定苯胺的方法。当吸附富集时间为３ｍｉｎ时，该法的检测下限为５×１０－９ｍｏｌ／Ｌ，比分光光度法降低了近两个数量级。应用本方法测定了废水中的苯胺，结果满意。 展开更多
关键词 吸附溶出伏安法 苯胺 废水 测定
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硬脂酸锌催化非光气合成甲苯二氨基甲酸甲酯的研究 被引量：6
13
作者 丛津生 薛伟 +1 位作者 赵新强 王延吉 《河北工业大学学报》 CAS 2001年第1期32-36,共5页
考察了多种Ｌｅｗｉｓ酸催化剂在用碳酸二甲酯代替光气与２，４－二氨基甲苯反应合成２，４－甲苯二氨基甲酸甲酯（ＴＤＣ）过程中的催化活性．在研究条件下，催化活性排序为：硬脂酸锌＞醋酸铀酰锌＞醋酸钴＞钛酸四丁酯＞氯化亚锡．用... 考察了多种Ｌｅｗｉｓ酸催化剂在用碳酸二甲酯代替光气与２，４－二氨基甲苯反应合成２，４－甲苯二氨基甲酸甲酯（ＴＤＣ）过程中的催化活性．在研究条件下，催化活性排序为：硬脂酸锌＞醋酸铀酰锌＞醋酸钴＞钛酸四丁酯＞氯化亚锡．用Ｌ９（３４）正交表设计安排了实验，优化了以硬脂酸锌为催化剂的反应条件．在最优反应条件下，ＴＤＣ收率为９５．５％．利用ＸＲＤ、ＩＲ，研究了催化剂在反应前后的变化，确定了其失活的主要原因． 展开更多
关键词 碳酸二甲酯 甲苯二氨基甲酸甲酯 硬酯酸锌 XRD IR 催化剂 催化活性 催化合成 甲苯二异氰酸酯
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固体超强酸SO_4^(2-)/WO_3-ZrO_2催化苯胺N-乙基化反应研究 被引量：5
14
作者 郝金库 韩维涛 +3 位作者 孙菲菲 丁彤 杨恩翠 傅翠蓉 《精细石油化工》 CAS CSCD 北大核心 1999年第1期10-13,共4页
制备复合氧化物固体超强酸催化剂 SO2 - 4 / WO3 Zr O2 ,将其应用于常压气相法苯胺 N 乙基化反应。结果表明 :催化剂有较好的催化活性 ,苯胺转化率 >98% ,N,N二乙基苯胺 ( DEA)的选择性 >95%。催化剂的焙烧过程中 ,WO3分散在 Zr ... 制备复合氧化物固体超强酸催化剂 SO2 - 4 / WO3 Zr O2 ,将其应用于常压气相法苯胺 N 乙基化反应。结果表明 :催化剂有较好的催化活性 ,苯胺转化率 >98% ,N,N二乙基苯胺 ( DEA)的选择性 >95%。催化剂的焙烧过程中 ,WO3分散在 Zr O2 表面 ,对介稳的 Zr O2 四方晶相起一定的稳定作用 。 展开更多
关键词 固体 超强酸 催化 苯胺 乙基化
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液-液相转移催化法合成N,N'-二芳氧基乙酰基芳二胺 被引量：6
15
作者 陈继畴 朱自贤 +4 位作者 苟和平 杨立荣 魏太保 杨素铀 王秀春 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 1992年第6期103-106,共4页
我们曾报道芳氧基乙酰芳胺的合成及生物活性的研究。为了探索结构与生物活性之问的关系我们设计在具有生物活性的芳氧基乙酰芳胺母体分子中再引入一个芳氧基乙酰芳胺基,试图筛选出活性更强的新品种。借鉴文献[1]选择的反应条件。
关键词 二芳氧基 乙酰基 芳二胺 催化
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新型1,8-萘酰亚胺衍生物的合成及其分子内光致电子转移 被引量：10
16
作者 甘家安 陈孔常 田禾 《华东理工大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2001年第2期217-220,共4页
:合成了 4-哌吡嗪基 - N-甲基 - 1 ,8-萘酰亚胺 ( NA1 )及其衍生物。化合物 NA1和 4- ( 4 -甲基- 1 -哌吡嗪基 ) - N -甲基 - 1 ,8-萘酰亚胺 ( NA2 )分子内的脂肪胺作为电子给体 ,通过双碳链向萘酰亚胺进行光致电子转移 ,使得 N-甲基 - ... :合成了 4-哌吡嗪基 - N-甲基 - 1 ,8-萘酰亚胺 ( NA1 )及其衍生物。化合物 NA1和 4- ( 4 -甲基- 1 -哌吡嗪基 ) - N -甲基 - 1 ,8-萘酰亚胺 ( NA2 )分子内的脂肪胺作为电子给体 ,通过双碳链向萘酰亚胺进行光致电子转移 ,使得 N-甲基 - 1 ,8-萘酰亚胺荧光团的荧光猝灭 ;脂肪胺质子化或季铵化后 ,光致电子转移过程中断 ,荧光恢复。这类化合物的荧光随 p H值的变化而变化 。 展开更多
关键词 合成 哌吡嗪基 甲基 萘酰亚胺 光致电子转移 荧光
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影响β-环糊精及其衍生物对萘胺荧光增强效应的一些因素 被引量：7
17
作者 朱利中 陆州舜 戚文彬 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1997年第5期563-566,共4页
研究了有机溶剂、无机盐、尿素对萘胺－β－环糊精及其衍生物荧光体系的影响，发现它们对萘胺有荧光增强效应。
关键词 萘胺 荧光增强效应 Β-环糊精 尿素 无机盐
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间苯二甲胺合成工艺条件优化研究 被引量：6
18
作者 叶姣 陈声宗 +2 位作者 李文生 刘庆辉 周善华 《湖南大学学报（自然科学版）》 EI CAS CSCD 1998年第S1期36-38,共3页
通过均匀试验和单纯形优化法试验，得到了间苯二甲腈催化加氢的优化工艺条件：即催化剂用量１２％、溶剂乙醇、液氨添加量与间苯二甲腈之比分别为４．１∶１（ｇ／ｇ）、６．８∶１（ｍｏｌ／ｍｏｌ），反应压力４．５１ＭＰａ及反应温... 通过均匀试验和单纯形优化法试验，得到了间苯二甲腈催化加氢的优化工艺条件：即催化剂用量１２％、溶剂乙醇、液氨添加量与间苯二甲腈之比分别为４．１∶１（ｇ／ｇ）、６．８∶１（ｍｏｌ／ｍｏｌ），反应压力４．５１ＭＰａ及反应温度１２６℃和反应时间５．３ｈ，最优工艺条件下间苯二甲胺的收率可达８３．７％，产品纯度稳定在９７％以上． 展开更多
关键词 间苯二甲腈 加氢 间苯二甲胺 优化
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辣根过氧化物酶催化过氧化氢氧化邻苯二胺反应动力学的研究 被引量：15
19
作者 姜远良 冯春梁 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第3期436-440,共5页
本文对辣根过氧化物酶催化过氧化氢与氧化邻苯二胺合成 2 ,3 二氨基吩嗪反应动力学进行了研究。首先是用辣根过氧化物酶催化过氧化氢氧化邻苯二胺合成了氧化产物 ,并且对反应条件、酸度 ,温度 ,邻苯二胺 ,过氧化氢与辣根过氧化物酶不同... 本文对辣根过氧化物酶催化过氧化氢与氧化邻苯二胺合成 2 ,3 二氨基吩嗪反应动力学进行了研究。首先是用辣根过氧化物酶催化过氧化氢氧化邻苯二胺合成了氧化产物 ,并且对反应条件、酸度 ,温度 ,邻苯二胺 ,过氧化氢与辣根过氧化物酶不同的摩尔比等进行了研究。用紫外 可见光谱、红外光谱以及元素分析法对该产物进行了表征 ,结果表明 ,其产物为 2 ,3 二氨基吩嗪。然后用紫外可见分光光度法 ,根据Michaelis Menten(M M )方程研究了辣根过氧化物酶催化过氧化化氢氧化邻苯二胺反应 ,选择了最佳实验条件 ,确定了最大吸收波长λ =4 4 6 3nm ,pH =4 85和反应温度t=2 2℃ ,进行了一系列实验 ,从而确定了体系的反应级数 ,其结果表明 ,这个反应可以视为单底物反应进行处理 ,并且在实验和理论方面作出了论证 ,并且还求出Km =6 0 2× 10 - 3mol·L- 1 ,vm =7 2× 10 - 2 ΔA·min- 1 。 展开更多
关键词 过氧化氢 氧化 催化动力学 分光光度法 辣根过氧化物酶 邻苯二胺 酶催化
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苯胺缩合生产二苯胺催化剂的研究进展 被引量：14
20
作者 樊太山 梅来宝 周卓华 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 1994年第7期482-485,471,共5页
苯胺缩合生产二苯胺催化剂的研究进展樊太山，梅来宝，周卓华（大连理工大学化工学院，大连１１６０１２）关键词苯胺，二苯胺，催化剂，缩合１引言二苯胺作为一种化工原料有着十分广泛的用途。最初作为纤维类和含氮类炸药的稳定剂；二... 苯胺缩合生产二苯胺催化剂的研究进展樊太山，梅来宝，周卓华（大连理工大学化工学院，大连１１６０１２）关键词苯胺，二苯胺，催化剂，缩合１引言二苯胺作为一种化工原料有着十分广泛的用途。最初作为纤维类和含氮类炸药的稳定剂；二苯胺的几种衍生物（如异丙氧基二苯胺... 展开更多
关键词 苯胺 二苯胺 催化剂 缩合
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