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二氟甲基溴代腙与乙烯基砜的[3+2]环加成反应合成3-二氟甲基吡唑
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作者 刘小康 周玉秀 +5 位作者 李晓勇 罗文静 王克虎 王君姣 黄丹凤 胡雨来 《高等学校化学学报》 北大核心 2025年第2期95-102,共8页
通过二氟甲基溴代腙与乙烯基砜的[3+2]环加成反应,合成了一系列3-二氟甲基吡唑化合物.该方法具有区域选择性高、反应条件温和及操作简单等优点,为3-二氟甲基吡唑化合物的合成提供了新方法.同时,进一步拓展了二氟甲基溴代腙作为二氟甲基... 通过二氟甲基溴代腙与乙烯基砜的[3+2]环加成反应,合成了一系列3-二氟甲基吡唑化合物.该方法具有区域选择性高、反应条件温和及操作简单等优点,为3-二氟甲基吡唑化合物的合成提供了新方法.同时,进一步拓展了二氟甲基溴代腙作为二氟甲基合成砌块在合成二氟甲基氮杂环化合物中的应用. 展开更多
关键词 二氟甲基吡唑 二氟甲基溴代腙 乙烯基砜 [3+2]环加成
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多氯联苯的定量结构-性质(活性)关系 被引量:31
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作者 邹建卫 蒋勇军 +3 位作者 胡桂香 曾敏 庄树林 俞庆森 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第3期267-272,共6页
多氯联苯(PCBs)是一类重要的持久性环境污染物.首先对所有209个PCB分子进行了HF/6-31G水平上的结构优化,在优化结构上获得了分子的表面静电势分布,并在此基础上对其统计导出的参数进行了计算.其后,运用多元线性回归方法对PCBs的水溶性... 多氯联苯(PCBs)是一类重要的持久性环境污染物.首先对所有209个PCB分子进行了HF/6-31G水平上的结构优化,在优化结构上获得了分子的表面静电势分布,并在此基础上对其统计导出的参数进行了计算.其后,运用多元线性回归方法对PCBs的水溶性、正辛醇/水分配系数、正辛醇/空气分配系数、土壤吸附性、水溶液活度系数、298K超冷流体蒸汽压、总分子表面积、色谱保留指数、升华焓、蒸发焓、熔融焓、PCB结合芳烃受体活性数据、生物降解度以及生物降解速率参数等理化性质和生物活性与分子的结构参数进行了关联.结果表明:分子静电势参数结合分子表面积和常规的量子化学参数可以很好地用于表达多氯联苯分子理化性质和生物活性与其分子结构间的定量关系. 展开更多
关键词 定量结构-性质关系 定量结构-活性关系 分子静电势 从头算 多氯联苯
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硼氢化钠还原法合成1-(2,4-二氯苯基)-2-氯-乙醇 被引量:10
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作者 王明慧 吴坚平 +1 位作者 杨立荣 陈新志 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第6期660-664,共5页
研究了硼氢化钠还原2,2',4'-三氯苯乙酮制备1-(2,4-二氯苯基)-2-氯-乙醇的两种方法.考察了温度对反应的影响,对目标产物和副产物的生成机理进行了探讨.加入氯化钙、氯化镧等金属氯化物能有效促进反应的专一性,并对其作用机理进... 研究了硼氢化钠还原2,2',4'-三氯苯乙酮制备1-(2,4-二氯苯基)-2-氯-乙醇的两种方法.考察了温度对反应的影响,对目标产物和副产物的生成机理进行了探讨.加入氯化钙、氯化镧等金属氯化物能有效促进反应的专一性,并对其作用机理进行了探讨.在非质子溶剂如THF中有阳离子树脂的存在下,还原反应平稳,具有高产率和高选择性.对目标产物进行了结构表征. 展开更多
关键词 二氯苯基 硼氢化钠 乙醇 还原法 合成 金属氯化物 阳离子树脂 非质子溶剂 生成机理 作用机理 还原反应 结构表征 高选择性 钠还原 苯乙酮 氯化钙 副产物 专一性 氯化镧 THF 高产率 平稳
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氯代芳香化合物的生物降解性研究进展 被引量:78
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作者 瞿福平 张晓健 +1 位作者 吕昕 顾夏声 《环境科学》 EI CAS CSSCI CSCD 北大核心 1997年第2期74-78,共5页
对氯代芳香化合物的生物降解性进行了系统的综述,内容包括氯代芳香化合物的生物降解性差异、具有降解氯代芳香化合物能力的微生物、氯代芳香化合物的氧化脱氯机理、还原脱氯机理及共代谢作用机制,并对氯代芳香化合物生物降解性尚需进... 对氯代芳香化合物的生物降解性进行了系统的综述,内容包括氯代芳香化合物的生物降解性差异、具有降解氯代芳香化合物能力的微生物、氯代芳香化合物的氧化脱氯机理、还原脱氯机理及共代谢作用机制,并对氯代芳香化合物生物降解性尚需进一步研究的方面提出了笔者的观点. 展开更多
关键词 氯代芳香化合物 生物降解性 脱氯机理
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生物样品中多氯联苯的微波皂化萃取气相色谱法测定 被引量:13
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作者 李攻科 何小青 +1 位作者 杨云 张展霞 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2001年第1期1-3,共3页
以KOH -甲醇 -正己烷为皂化萃取溶剂 ,利用微波皂化萃取 -气相色谱法测定了生物样品中的多氯联苯 (PCBs) ,实现了在皂化的同时对待测物的萃取。方法的检出限为质量分数6.25×10 -9 ;合成样品的回收率为92 %~98 % ,相对标准偏差为2.... 以KOH -甲醇 -正己烷为皂化萃取溶剂 ,利用微波皂化萃取 -气相色谱法测定了生物样品中的多氯联苯 (PCBs) ,实现了在皂化的同时对待测物的萃取。方法的检出限为质量分数6.25×10 -9 ;合成样品的回收率为92 %~98 % ,相对标准偏差为2.3 %。该法操作简便、快速、准确、节省溶剂 ,适合于生物样品中PCBs的快速测定。 展开更多
关键词 微波皂化 微波萃取 气相色谱 多氯联苯 生物样品 污染物分析 测定方法
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氯代芳烃脱氯速率常数的QSPR研究 被引量:10
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作者 刘毅慧 全燮 +2 位作者 陈景文 杨凤林 陈国华 《大连理工大学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2000年第3期301-304,共4页
测定了钯 /铁 ( Pd/Fe)催化还原水中 8种氯代芳烃的反应速率常数 ;以 PM3算法计算了表征氯代芳烃分子结构的量子化学参数 ,并用一元回归分析对氯代芳烃的分子结构与其催化还原脱氯速率进行了定量结构 -性质相关 ( QSPR)研究 .QSPR模型证... 测定了钯 /铁 ( Pd/Fe)催化还原水中 8种氯代芳烃的反应速率常数 ;以 PM3算法计算了表征氯代芳烃分子结构的量子化学参数 ,并用一元回归分析对氯代芳烃的分子结构与其催化还原脱氯速率进行了定量结构 -性质相关 ( QSPR)研究 .QSPR模型证明 ,化合物的分子结构决定着催化脱氯反应的快慢 . 展开更多
关键词 脱卤反应 氯代芳烃 脱氯速率常数 QSPR
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MnCl2催化交叉偶联合成沙坦联苯的工艺改进 被引量:6
7
作者 张卫军 吴运东 +2 位作者 刘西洋 李治章 向建南 《合成化学》 CAS CSCD 北大核心 2009年第3期388-389,共2页
以对氯甲苯为原料,THF为溶剂,经Grinard反应制得对甲苯基氯化镁格氏试剂,在MnCl2催化下格氏试剂与邻氯苯腈发生交叉偶联反应制得沙坦联苯,总收率80%,纯度大于99%。
关键词 沙坦联苯 交叉偶合反应 MnCl2 工艺改进
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偶氮苯衍生物的光致变色性及其应用 被引量:7
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作者 梁卫东 杨爱梅 +1 位作者 王志国 傅正生 《甘肃农业大学学报》 CAS CSCD 2001年第1期38-43,60,共7页
综述了一些偶氮苯衍生物(ABD)的结构类型、变色特性、变色机理以及在光色材料科学领域如液晶聚合物、自组装单分子膜、非线性光学材料等方面的研究进展及存在的困难。
关键词 偶氮苯衍生物 光致变色性 光记录材料 液晶聚合物 自组装单分子膜
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溴代稠环芳烃的氧化溴化法合成 被引量:4
9
作者 王海洋 臧娜 +3 位作者 赵素娟 王广兴 王海波 蔡洪涛 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2012年第11期1340-1342,共3页
以HBr/H2O2为溴化体系,采用氧化溴化法合成了6种稠环芳烃的溴化物。合成反应无需催化剂,通过控制反应温度和溴化试剂用量,可以在稠环芳烃化合物的活性位选择性地单溴化或双溴化,产率可达51.1%~94.2%。产品经熔点和1H NMR法确认,合成操... 以HBr/H2O2为溴化体系,采用氧化溴化法合成了6种稠环芳烃的溴化物。合成反应无需催化剂,通过控制反应温度和溴化试剂用量,可以在稠环芳烃化合物的活性位选择性地单溴化或双溴化,产率可达51.1%~94.2%。产品经熔点和1H NMR法确认,合成操作简单安全,环境污染少,有工业应用前景。 展开更多
关键词 稠环芳烃 氧化溴化 选择性 环境友好
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苯菌酮的合成 被引量:6
10
作者 陈一芬 万欢 +1 位作者 臧佳良 冀亚飞 《合成化学》 CAS CSCD 北大核心 2009年第3期390-391,396,共3页
2-甲氧基-6-甲基苯甲酸经溴化制得5-溴-2-甲氧基-6-甲基苯甲酸(3);3与氯化亚砜进行酰氯化反应,再与3,4,5-三甲氧基甲苯进行傅-克酰基化反应合成了苯菌酮,总收率74.2%,其结构经1HNMR和MS确证。
关键词 苯菌酮 溴化 酰氯化 合成
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5种多糖类手性柱分离19种手性多氯联苯的对比研究 被引量:3
11
作者 徐娜娜 穆朋倩 +4 位作者 贾琪 柴婷婷 尹志强 杨曙明 邱静 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2015年第6期795-801,共7页
采用高效液相色谱在正相条件下对常温稳定存在的19种手性多氯联苯(Polychlorinated biphenyls,PCBs)进行了拆分,对比了5种不同多糖类手性色谱柱的拆分效果。其中Lux Cellulose-1,Cellulose-3和Cellulose-4分离效果较好,在Cellulose-1... 采用高效液相色谱在正相条件下对常温稳定存在的19种手性多氯联苯(Polychlorinated biphenyls,PCBs)进行了拆分,对比了5种不同多糖类手性色谱柱的拆分效果。其中Lux Cellulose-1,Cellulose-3和Cellulose-4分离效果较好,在Cellulose-1上PCBs91,136,139,149和171可基线分离,在Cellulose-3上PCBs45,84,88,95,131,135,144和149能够完全分离,在Cellulose-4上PCBs88,131,139,171和174能够完全分离,在以上3种色谱柱上PCBs132,175,176,183,196和197可部分分离,但Cellulose-2和Amylose-2对这19种手性PCBs分离效果很差。考察了温度对拆分的影响,结果在5℃~30℃之间,PCBs对映体在Cellulose-1和Cellulose-3上对应的范特霍夫方程线性关系较好,而Cellulose-4受柱温影响不稳定。手性PCBs拆分过程整体受焓驱动,温度降低有利于对映体分离。利用在线旋光确定了各PCBs的对映体洗脱顺序,结果表明PCBs对映体的拆分程度和旋光洗脱顺序受苯环上氯原子取代数目和取代位置的影响。 展开更多
关键词 多氯联苯 对映体 手性固定相 旋光 洗脱顺序
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液晶单体4-(反-4-正丙基环己基)-氟苯的合成 被引量:3
12
作者 郭睿 杨建洲 +1 位作者 戴砚 陈德凤 《化学工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第4期72-76,共5页
以新蒸馏过的环己烯和丙酰氯为原料,与三氯化铝和氟苯一起采用“一锅法”制备4-(4-丙酰基环己基)-氟苯。首先将环己烯与丙酰胺的混合物在搅拌下于-10℃逐滴加入到三氯化铝的氟苯悬浮液中,而后将该反应混合物在40℃下搅拌反应2h即可得4-... 以新蒸馏过的环己烯和丙酰氯为原料,与三氯化铝和氟苯一起采用“一锅法”制备4-(4-丙酰基环己基)-氟苯。首先将环己烯与丙酰胺的混合物在搅拌下于-10℃逐滴加入到三氯化铝的氟苯悬浮液中,而后将该反应混合物在40℃下搅拌反应2h即可得4-(4-丙酰基环己基)-氟苯。环己烯、丙酰氯、三氯化铝、氟苯投料摩尔比为1∶1∶1.5∶2。第二步反应是用黄鸣龙法将4-(4-丙酰基环己基)-氟苯还原为4-(反-4-正丙基环己基)-氟苯。最后经减压蒸馏和数次重结晶得到纯度大于99.5%的产品4-(反-4-正丙基环己基)-氟苯。 展开更多
关键词 液晶 环己烯 氟苯 4-(反-4-正丙基环己基)-氟苯 黄鸣龙还原
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稀土氯化物催化作用下纳米氢化钠对芳基卤化物的还原脱卤 被引量:2
13
作者 张源魁 廖世健 +2 位作者 徐筠 余道容 沈琪 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1996年第6期489-490,共2页
稀土氯化物催化作用下纳米氢化钠对芳基卤化物的还原脱卤*张源魁廖世健**徐筠余道容(中国科学院大连化学物理研究所,大连116023)沈琪(苏州大学化学化工学院,苏州215006)关键词催化还原脱卤,稀土氯化物,氢化钠,... 稀土氯化物催化作用下纳米氢化钠对芳基卤化物的还原脱卤*张源魁廖世健**徐筠余道容(中国科学院大连化学物理研究所,大连116023)沈琪(苏州大学化学化工学院,苏州215006)关键词催化还原脱卤,稀土氯化物,氢化钠,双金属协同效应有机卤化物的还原脱卤... 展开更多
关键词 还原 脱卤 稀土氯化物 氢化钠 芳基卤化物
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卤代芳烃在环境友好高级氧化过程中产生内源性化学发光的分子机制及应用研究 被引量:2
14
作者 朱本占 邵波 +1 位作者 毛莉 高慧颖 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第7期557-564,共8页
卤代芳烃类有机物是一类在环境中分布极其广泛,且对生物体具有强致癌性的一类物质.近年来,这类物质因其可能导致对人体健康以及生态系统的潜在环境风险而被公众日益关注.高级氧化过程(AOPs)作为一种"环境友好"的技术被越来越... 卤代芳烃类有机物是一类在环境中分布极其广泛,且对生物体具有强致癌性的一类物质.近年来,这类物质因其可能导致对人体健康以及生态系统的潜在环境风险而被公众日益关注.高级氧化过程(AOPs)作为一种"环境友好"的技术被越来越多地用于对这类高毒性且难降解有机物污染的土壤或水体进行修复.在最近的研究中,我们发现由高级氧化介导的持久性有机污染物如五氯酚以及其它卤代芳烃的降解过程中会产生内源性的化学发光,并且这种内源性的化学发光直接依赖于该过程中产生的极具活性的羟基自由基(·OH).我们认为该反应过程中生成了某种依赖于·OH形成的醌中间体以及激发态多羰基产物,正是它们导致了这种不同寻常的化学发光.在上述研究基础上,进一步开发出一种快速灵敏且简单有效的化学发光分析手段用于定量检测痕量的卤代芳烃,并将其成功应用于这些持久性有机污染物降解动力学的实时监测. 展开更多
关键词 化学发光 卤代芳烃 羟基自由基 高级氧化过程 Fenton与类Fenton反应
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N,N-双(二苯膦甲基)哌嗪和钯配合物的合成及苄基氯的催化羰基化反应 被引量:2
15
作者 马学兵 傅相锴 +1 位作者 李龙芹 陈静蓉 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2002年第4期359-363,共5页
以季盐 [Ph2 P(CH2 OH) 2 ]+ Cl- 与胺的曼尼希反应在温和的反应条件下 ,高产率合成了含Ph2 PCH2 N配位络合基团的两亲膦配体 N ,N -双 (二苯膦甲基 )哌嗪 ,用 NMR、MS、IR、UV等对其结构进行了表征 .正丁醇中 N2 气保护下制备了 n(P... 以季盐 [Ph2 P(CH2 OH) 2 ]+ Cl- 与胺的曼尼希反应在温和的反应条件下 ,高产率合成了含Ph2 PCH2 N配位络合基团的两亲膦配体 N ,N -双 (二苯膦甲基 )哌嗪 ,用 NMR、MS、IR、UV等对其结构进行了表征 .正丁醇中 N2 气保护下制备了 n(Ph2 P) :n(Pd)为 4∶ 1和 2∶ 1的钯配合物 .XPS测定表明 ,PPh2中的磷原子与过渡金属钯之间形成了配位键 .钯配合物催化苄基氯的常压羰基化反应有很高的催化活性 ,苯乙酸的产率可达 91 % ,可重复使用 。 展开更多
关键词 N N'-双(二苯膦甲基)哌嗪 含氮两亲膦配体 钯配合物 羰基化反应 苄基氯 催化剂 催化活性
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4-(4-溴丁基)苯乙烯的合成 被引量:2
16
作者 王璠 陈金龙 +2 位作者 陈群 何明阳 张卫红 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2005年第8期912-914,共3页
4-(4-Bromobutyl)styrene was synthesized from p-chloroacetophenone. p-Chloroacetophenone was hydrogenized with potassium hydrogenborane to obtain p-chlorophenylethanol, which was then dehydrated to yield p-chlorostyr... 4-(4-Bromobutyl)styrene was synthesized from p-chloroacetophenone. p-Chloroacetophenone was hydrogenized with potassium hydrogenborane to obtain p-chlorophenylethanol, which was then dehydrated to yield p-chlorostyrene in the presence of potassium bisulfate, and finally p-chlorostyrene was reacted with (magnesium) to get Grignard reagent, which was then reacted with 1,4-dibromobutane to synthesize 4-(4-(bromobutyl))styrene. MS, 1H NMR and FT-IR were used to characterize the product. The results are (consistent) with the structure of 4-(4-bromobutyl) styrene. 展开更多
关键词 溴丁基苯乙烯 对氯苯乙酮 对氯苯乙烯 合成
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E-和Z-β-溴代芳乙烯的立体选择性合成进展 被引量:3
17
作者 张文生 匡春香 苏长会 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2009年第4期261-266,共6页
E-和Z-β-溴代芳乙烯是重要的有机试剂。综述了近十余年来E-和Z-β-溴代芳乙烯的立体选择性合成的研究进展。
关键词 β-溴代芳乙烯 立体选择性合成 肉桂酸 Hunsdiecker反应 1 1-二溴代芳烯烃
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用环糊精毛细管色谱分离卤代芳烃位置异构体 被引量:8
18
作者 于永庆 吴金仙 +3 位作者 钱阳俊 谢军民 邰建新 王娟 《化学世界》 CAS CSCD 2000年第5期265-267,共3页
采用一根以 β-CD环糊精衍生物为固定相的石英毛细管柱 ,在一定的气相色谱条件下 ,对氯甲苯、氟甲苯和二氯甲苯卤代芳烃位置异构体进行分离探索 ,取得了满意的效果。
关键词 环糊精 毛细管色谱 卤代芳烃 位置异构物 分离
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脉冲激光溅射合成全氯代多环芳烃 被引量:2
19
作者 周异男 谢素原 +2 位作者 陈宏 黄荣彬 郑兰荪 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2000年第5期789-790,共2页
By laser ablating graphite in the vapor of tetrachloromethane, a series of perchlorinated polycyclic aromatic hydrocarbons were synthesized. Among them, hexachlorobenzene (C6Cl6), octachloronaphthalene (C10 Cl8), octa... By laser ablating graphite in the vapor of tetrachloromethane, a series of perchlorinated polycyclic aromatic hydrocarbons were synthesized. Among them, hexachlorobenzene (C6Cl6), octachloronaphthalene (C10 Cl8), octachloroacenaphthylene (C12 Cl8), decachloroanthracene (C14 Cl10), decachlorophenanthrene (C14 Cl10 ), decachloropyrene (C16 Cl10 ), decachlorofluoranthene (C16Cl10 ), C18 Cl10, C20Cl10, C22Cl12 and C24Cl12 were identified by HPLC-UV-MS. The results demonstrate the potential of the reaction for synthesizing the compounds with special structures. 展开更多
关键词 脉冲激光溅射 合成 全氯代多环芳烃
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氟代脱硝合成含氟芳香化合物 被引量:5
20
作者 蔡春 吕春绪 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2003年第4期388-390,共3页
Fluorodenitration reaction was used to synthesis fluoroaromatics. The process has the advantages of mild reaction condition, high yield and little by-reaction when tetraalkylammonium fluoride R 4NF was used as a fluor... Fluorodenitration reaction was used to synthesis fluoroaromatics. The process has the advantages of mild reaction condition, high yield and little by-reaction when tetraalkylammonium fluoride R 4NF was used as a fluorodenitration reagent. 展开更多
关键词 合成 氟化四烷基铵 氟代脱硝 含氟芳香族化合物 氟化钾
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