重氮化合物转化中的氮基团保留反应研究进展 被引量：9

1

作者 邱頔 邱孟龙 +2 位作者 马戎 张艳 王剑波 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第6期472-487,共16页

重氮化合物是一类非常重要的有机合成中间体,它在有机合成化学以及药物设计研发、化学生物学、材料化学等领域具有重要的应用价值.传统的重氮化合物的转化反应类型包括了Wolff重排,经由过渡金属卡宾或者类卡宾中间体的插入反应,催化的... 重氮化合物是一类非常重要的有机合成中间体,它在有机合成化学以及药物设计研发、化学生物学、材料化学等领域具有重要的应用价值.传统的重氮化合物的转化反应类型包括了Wolff重排,经由过渡金属卡宾或者类卡宾中间体的插入反应,催化的环丙烷化反应,以及近年来发展的过渡金属催化的经由卡宾中间体的交叉偶联反应等.重氮化合物除了发生作为卡宾前体的经典反应之外,它们还可以经由氮基团保留的转化过程,在目标分子中保留重氮基团或者其它含氮原子的官能团.该种策略提供了一种高效而选择性地构筑含氮功能分子、尤其是官能化的氮杂环的合成途径.其中,不对称的C—N键的选择性构筑,以及不对称的氮杂环分子的组装,仍然具有重要的合成价值和重大的挑战意义.本篇综述根据反应的机理和类型,将这部分研究工作分为六部分内容进行介绍. 展开更多

关键词 重氮化合物 有机合成 氮杂环 环加成

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新安替比林偶氮试剂的合成及对其与铋高灵敏显色反应的研究 被引量：8

2

作者 章明 薛德钧 +1 位作者 吴斌才 刘恒椽 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 1994年第2期80-82,共3页

合成了新显色剂２－（４－安替比林偶氮）－４，５－二羧甲氧基苯甲酸（ＡＡＤＣＢ），发现其与Ｂｉ＾３＋能发生高灵敏的显色反应，ε＝３５×１０＾４ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１，且表现出较好的选择性。

关键词 铋 安替比林 偶氮试剂 显色反应

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偶氮二异丁酸二甲酯合成研究 被引量：5

3

作者 张志德 刘晓芳 +2 位作者 周立志 曾凡艳 亓玲 《化工科技》 CAS 2006年第6期13-15,共3页

在无水氯化氢存在下。偶氮二异丁腈（AIBN）与甲醇通过Pinner反应合成偶氮亚胺醚盐酸盐，经水解制备偶氮二异丁酸二甲酯．研究了反应条件对反应的影响。确定了反应的最佳工艺条件：n（AIBN）：n（CH3OH）：n（HCl）=1．0：2．5：2．6，... 在无水氯化氢存在下。偶氮二异丁腈（AIBN）与甲醇通过Pinner反应合成偶氮亚胺醚盐酸盐，经水解制备偶氮二异丁酸二甲酯．研究了反应条件对反应的影响。确定了反应的最佳工艺条件：n（AIBN）：n（CH3OH）：n（HCl）=1．0：2．5：2．6，反应温度15～20℃，反应时间24h．偶氮亚胺甲醚盐酸盐收率≥99％；偶氮亚胺甲醚盐酸盐加水水解，水解液冷却至0℃，环己烷作萃取荆，蒸馏温度在35℃以下．得到偶氮二异丁酸二甲酯，纯度在99％以上，总收率90．9％。产品结构经元素分析、核磁共振、红外光谱等进行了确认。 展开更多

关键词 偶氮二异丁酸二甲酯 偶氮二异丁腈 Pinner反应 合成

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氟烷基磺酰叠氮的化学反应研究 被引量：1

4

作者 朱士正 许勇 王彦利 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第11期986-992,共7页

氟烷基磺酰叠氮可以与一系列亲核试剂,烯胺、烯基硅醚等富电子烯烃进行独特的反应,并且能够在温和条件下将含氟基团引入到有机分子中.

关键词 氟烷基磺酰叠氮 氮宾 亲核试剂 烯胺 烯基硅醚 化学反应 富电子烯烃 合成

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合成十二胍的一种新方法 被引量：7

5

作者 潘志信 孟祥燕 高翠萍 《烟台师范学院学报（自然科学版）》 2001年第1期30-33,共4页

用三氧化硫脲和十二胺为原料合成了重十二胍亚硫酸盐 .用红外光谱、元素分析、显色反应和熔点方法鉴定了合成产物的分子结构 .讨论了影响收率的若干因素 .溶剂可以重复利用 ,收率为 82 % .

关键词 三氧化硫脲 合成 重十二胍亚硫酸盐 分子结构 杀菌剂 收率 投料比

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五种偶氮苯酚的合成和紫外光谱分析 被引量：3

6

作者 吴平 任国庆 +2 位作者 鲍长坤 陈颖 夏文明 《广州化工》 CAS 2016年第18期130-131,145,共3页

以苯胺、水杨醛、水杨酸、对羟基苯甲醛、对羟基苯甲酸、对甲苯酚等为原料通过重氮偶合反应制得5种相应的偶氮苯酚化合物,粗产品以乙醇和水为溶剂重结晶纯化。通过紫外光谱对产物进行表征,考查了5种化合物中不同取代基种类及其位置对紫... 以苯胺、水杨醛、水杨酸、对羟基苯甲醛、对羟基苯甲酸、对甲苯酚等为原料通过重氮偶合反应制得5种相应的偶氮苯酚化合物,粗产品以乙醇和水为溶剂重结晶纯化。通过紫外光谱对产物进行表征,考查了5种化合物中不同取代基种类及其位置对紫外吸收光谱的影响,随着甲基、醛基、羧基三种取代基的电负性的逐渐增大,不管酚羟基在偶氮键的邻位还是对位,最大吸收波长都逐渐发生红移。 展开更多

关键词 苯胺 重氮化 偶合 紫外光谱

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α—重氮羰基化合物分解反应的机理以及合成应用 被引量：2

7

作者 王剑波 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第11期980-985,共6页

本项工作应用物理有机化学的经典方法——Hammett线性自由能相关,对在有机合成中已得到广泛应用的Rh(Ⅱ)-卡宾分子内C-H插入反应的机理进行了深入的探讨.在α-重氮羰基化合物的合成应用方面,发现了Cu(acac)2可以有效地催化α-重氮羰基... 本项工作应用物理有机化学的经典方法——Hammett线性自由能相关,对在有机合成中已得到广泛应用的Rh(Ⅱ)-卡宾分子内C-H插入反应的机理进行了深入的探讨.在α-重氮羰基化合物的合成应用方面,发现了Cu(acac)2可以有效地催化α-重氮羰基化合物分解并发生选择性的分子内N-H键插入反应.此外,应用α-重氮羰基化合物在Ag(I)催化剂的作用下的Wolff重排反应可以有效地合成光学纯的α-内酰胺. 展开更多

关键词 金属卡宾 C-H插入反应 合成 反应机理 分解反应 γ-内酰胺 Α-重氮羰基化合物 银催化剂 Wolff重排反应

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1,3—偶极环加成反应的研究——Ⅰ.重氮甲烷1,3—偶极环加成反应及其量子化学的研究

8

作者 陈兆斌 杨斌盛 +2 位作者 张昭 张桂枝 夏炽中 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1989年第4期278-283,共6页

本文对:CH_2-N=N:偶极子与一些烯双键的[3+2]环加成反应进行了研究,制得了一些吡唑啉类型的化合物。在实验基础上,进行了量子化学计算,并用前线轨道理论作了讨论。

关键词 重氮甲烷 偶极环加成 量子化学

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N_5^+:一种新型高能量密度叠氮离子物质

9

作者 陈波 宋丽萍 孙茜 《化学教学》 CAS 北大核心 2001年第1期36-39,共4页

关键词 N5^+ 能量 密度 叠氮离子物质 叠氮化合物 合成

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4,4■偶氮二(4-氰基戊酸)的合成

10

作者 张奕奕 陈玉琴 +2 位作者 李杰 宫贵帧 张志德 《山东化工》 CAS 2008年第3期7-9,共3页

以乙酰丙酸、氰化钠、水合肼为原料合成出氢化偶氮二氰基戊酸，在HBr存在下，以氯酸钠为氧化剂制备了4，4’-偶氮二（4-氰基戊酸）。研究了反应条件对反应的影响，确定了反应的最佳工艺条件：n（乙酰丙酸）：n（氰化钠）：n（水合肼）：... 以乙酰丙酸、氰化钠、水合肼为原料合成出氢化偶氮二氰基戊酸，在HBr存在下，以氯酸钠为氧化剂制备了4，4’-偶氮二（4-氰基戊酸）。研究了反应条件对反应的影响，确定了反应的最佳工艺条件：n（乙酰丙酸）：n（氰化钠）：n（水合肼）：n（氯酸钠）=l：1．05：0．5：0．33，氰化反应温度0—5T：，氧化反应温度20-25℃，氧化反应pH值为l，产物收率87．5％。产物用元素分析、红外光谱等进行了确证。 展开更多

关键词 4 4’-偶氮二(4-氰基戊酸) 偶氮引发剂 合成

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3-甲氧基-4-哌啶基苯基重氮四氯化锡复盐的合成

11

作者 俞善信 蒋金光 《感光材料》 北大核心 1991年第5期33-35,共3页

本文应用染料中间体红色基B为原料合成了重氮感尤材料3-甲氧基-4-哌啶基苯基重氮四氯化锡复盐,并利用熔点、元素分析、红外光谱和核磁共振谱对各步产物进行了鉴定。

关键词 甲氧基 哌啶基 苯基 重氮四氮化锡

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偶氮二异丁酸二甲酯的合成 被引量：2

12

作者 程磊 陈玉琴 +1 位作者 牟海燕 张志德 《山东化工》 CAS 2011年第3期41-42,54,共3页

以甲醇为溶剂，偶氮二异丁腈肼与氯气和甲醇反应，经水解、重结晶，制备出了偶氮二异丁酸二甲酯，探讨了最佳合成工艺条件：n（HAIBN）：n（Cl2）：（HCl）=1：1．3：0．8，反应温度20～25℃，反应18h，收率93．6％，含量99．3％。产物... 以甲醇为溶剂，偶氮二异丁腈肼与氯气和甲醇反应，经水解、重结晶，制备出了偶氮二异丁酸二甲酯，探讨了最佳合成工艺条件：n（HAIBN）：n（Cl2）：（HCl）=1：1．3：0．8，反应温度20～25℃，反应18h，收率93．6％，含量99．3％。产物用红外光谱、核磁共振等进行了确证。 展开更多

关键词 偶氮二异丁酸二甲酯 pinner反应 合成

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偶氮二甲酸二甲酯合成研究 被引量：2

13

作者 吕硕 陈玉琴 满成娜 《山东化工》 CAS 2013年第4期5-7,10,共4页

研究了以偶氮二甲酰胺为原料,水解生成偶氮二甲酸盐,滴加硫酸二甲酯生成偶氮二甲酸二甲酯的新工艺。对甲基化反应的最佳工艺条件进行了探讨,结果表明:以水作为溶剂,n(硫酸二甲酯):n(偶氮二甲酰胺)=2.4:1,反应温度为55℃,反应时间在3 h,p... 研究了以偶氮二甲酰胺为原料,水解生成偶氮二甲酸盐,滴加硫酸二甲酯生成偶氮二甲酸二甲酯的新工艺。对甲基化反应的最佳工艺条件进行了探讨,结果表明:以水作为溶剂,n(硫酸二甲酯):n(偶氮二甲酰胺)=2.4:1,反应温度为55℃,反应时间在3 h,pH值为9～10,收率达到90.9%。改进的合成工艺条件缓和操作简便、合理且可行,提高了产率。 展开更多

关键词 偶氮二甲酰胺 硫酸二甲酯 偶氮二甲酸二甲酯

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α-羰基重氮化合物的卡宾聚合反应研究

14

作者 肖龙强 陈诚 +1 位作者 陈芳娟 刘立建 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第9期1506-1515,共10页

α-羰基重氮化合物的卡宾聚合反应(C1聚合反应)是近年发展起来的一类合成碳链聚合物的新反应类型,为合成碳链上每一个碳原子都连接有极性取代基的高度功能化聚烯烃类似物提供了烯烃聚合(C2聚合)无法替代且更为便捷有效的新途径,在功能... α-羰基重氮化合物的卡宾聚合反应(C1聚合反应)是近年发展起来的一类合成碳链聚合物的新反应类型,为合成碳链上每一个碳原子都连接有极性取代基的高度功能化聚烯烃类似物提供了烯烃聚合(C2聚合)无法替代且更为便捷有效的新途径,在功能高分子领域有广阔应用前景。本文详细描述了重氮乙酸酯、重氮乙酰胺和α-重氮酮等化合物在铜、钯、铑等过渡金属催化下的卡宾聚合反应及其反应机理,论述了α-重氮化合物参与的共聚合反应以及双-α-羰基重氮化合物的卡宾聚合反应和共聚合反应。最后,展望了卡宾聚合反应的发展趋势。 展开更多

关键词 卡宾聚合 重氮化合物 钯 铑

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偶氮异丁腈甲酰胺的合成研究

15

作者 李杰 陈玉琴 +2 位作者 张奕奕 宫贵贞 张志德 《山东化工》 CAS 2008年第2期13-15,共3页

以水合肼和尿素反应制得氨基脲，再与丙酮氰醇反应，经过氧化脱氢合成了偶氮异丁睛甲酰胺。研究了反应条件对反应的影响，确定了反应的最佳工艺条件：水合肼与尿素在98—101℃反应4h，制得氨基脲；n（氨基脲）：n（丙酮氰醇）=1．05：1... 以水合肼和尿素反应制得氨基脲，再与丙酮氰醇反应，经过氧化脱氢合成了偶氮异丁睛甲酰胺。研究了反应条件对反应的影响，确定了反应的最佳工艺条件：水合肼与尿素在98—101℃反应4h，制得氨基脲；n（氨基脲）：n（丙酮氰醇）=1．05：1．0，反应4h得偶氮异丁睛肼甲酰胺，在20—25％，用双氧水将其氧化，制备了偶氮异丁睛甲酰胺，收率91．2％，含量98％以上。产品经元素分析、核磁共振和红外光谱等进行了确认。 展开更多

关键词 偶氮异丁情甲酰胺 氨基脲 引发剂 合成

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2,2'-偶氮二(N-环己基异丁基脒)盐酸盐的合成

16

作者 季荣荣 陈玉琴 吕硕 《山东化工》 CAS 2012年第6期7-9,12,共4页

以偶氮二异丁腈为主要原料制备了2,2'-偶氮二(N-环己基异丁基脒)盐酸盐,研究了2,2'-偶氮二异丁亚胺甲醚盐酸盐及2,2'-偶氮二(N-环己基异丁基脒)盐酸盐的最佳合成工艺条件。以1,2-二氯乙烷为溶剂,n(偶氮二异丁腈):n(甲醇):n... 以偶氮二异丁腈为主要原料制备了2,2'-偶氮二(N-环己基异丁基脒)盐酸盐,研究了2,2'-偶氮二异丁亚胺甲醚盐酸盐及2,2'-偶氮二(N-环己基异丁基脒)盐酸盐的最佳合成工艺条件。以1,2-二氯乙烷为溶剂,n(偶氮二异丁腈):n(甲醇):n(氯化氢)=1:2.5:2.6,反应温度15～20℃,反应时间24h,得2,2'-偶氮二异丁亚胺甲醚盐酸盐,收率99.1%;以无水甲醇为溶剂,与环己胺反应合成了2,2'-偶氮二(N-环己基异丁基脒)盐酸盐,n(偶氮亚胺甲醚盐酸盐):n(环己胺)=1:2.5,反应温度30～35℃,反应时间8h,收率78.2%。产物经IR和1HNMR等进行了确证。 展开更多

关键词 Pinner反应 2 2’-偶氮二(N-环己基异丁基脒)盐酸盐 偶氮亚胺甲醚盐酸盐 合成

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An Efficient and Mild Preparation of Vinyl Diazo Carbonyl Compounds 被引量：1

17

作者 WeiFengSHI MingMA JianBoWANG 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2004年第8期911-914,共4页

The combination of (CF3CO)2O/Et3N is found to be a mild and efficient dehydration condition for β-hydroxy-α-diazo compounds.

关键词 Diazo compounds DEHYDRATION synthesis.

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CH_2(~1A)+CH_2N_2→C_2H_4+N_2反应机理的理论研究

18

作者 陈宝吉 宁世光 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1993年第3期193-198,共6页

本文用SCF ab initio分子轨道法,在3-21G基组下对反应CH_2(~1A)+CH_2N_2→C_2H_4+N_2进行了研究。提出了该反应的机理由两步组成的现点:第一步是中间可产物C_2H_4N_2的生成;第二步是C_2H_4N_2的分解。并指出第二步是该反应的速度控制步... 本文用SCF ab initio分子轨道法,在3-21G基组下对反应CH_2(~1A)+CH_2N_2→C_2H_4+N_2进行了研究。提出了该反应的机理由两步组成的现点:第一步是中间可产物C_2H_4N_2的生成;第二步是C_2H_4N_2的分解。并指出第二步是该反应的速度控制步骤,同时给出了速控步骤的ΔS°、ΔH°、ΔG°、平衡常数K和速度常数κ。 展开更多

关键词 甲撑 重氮甲烷 反应机理

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α—重氮—β—二羰基化合物在有机合成中的应用 被引量：3

19

作者 陈良壁 张奇涵 许家喜 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第2期89-97,共9页

叙述了α-重氮-β-二羰基化合物的制备，详细讨论了它们作为合成子在有机合成中的应用。

关键词 α-重氮-β-二羰基化合物 制备 有机合成 应用 重氮转移反应

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一种新型磷酸基光控保护基的合成及其应用研究 被引量：1

20

作者 刘珊珊 马驰 +2 位作者 李君如 洪丽虹 张有来 《合成化学》 CAS CSCD 2016年第3期198-202,210,共6页

以苯硫酚为起始原料,经脱水反应、碘代反应、Suzuki-Miyaura偶联反应和氧化反应制得4-酮基-3-苯基-4H-苯并噻喃-2-甲醛(4);4经间氯过氧苯甲酸氧化后与对甲苯磺酰肼于室温反应制得2-甲苯磺酰腙-3-苯基-4H-磺酰基苯并噻喃(6);6经Bamford-S... 以苯硫酚为起始原料,经脱水反应、碘代反应、Suzuki-Miyaura偶联反应和氧化反应制得4-酮基-3-苯基-4H-苯并噻喃-2-甲醛(4);4经间氯过氧苯甲酸氧化后与对甲苯磺酰肼于室温反应制得2-甲苯磺酰腙-3-苯基-4H-磺酰基苯并噻喃(6);6经Bamford-Stevens反应合成了一种新型磷酸基光控保护基——2-重氮基-3-苯基-4H-磺酰基苯并噻喃(7),其结构经~1H NMR,^(13)C NMR和HR-MS表征。将7应用于磷酸基团的保护和光控脱保护反应中。结果表明:保护反应可在温和条件下顺利进行。紫外光谱法和荧光光谱法对光控脱保护反应的监测结果表明:光控脱保护反应迅速(≤15 min),被保护化合物脱保护收率高(≥95%)。 展开更多

关键词 磷酸基 苯并噻喃 2-重氮基-3-苯基-4H-磺酰基苯并噻喃 光控保护基 合成 光反应

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