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顺丁烯二酸二甲酯合成反应宏观动力学研究 被引量：20
1
作者 郝兴仁 于在群 +2 位作者 董凌云 王伟 汪文川 《化学反应工程与工艺》 CAS CSCD 北大核心 2002年第2期103-108,共6页
利用固定床积分反应器考察了反应温度、空速对顺酐与甲醇反应生成顺丁烯二酸二甲酯反应的影响 ,并对实验数据进行回归 ,得到了宏观动力学方程式。在实验条件范围内 ,甲醇与顺酐酯化生成单酯的反应可以看成不可逆反应 ;甲醇与单酯进一步... 利用固定床积分反应器考察了反应温度、空速对顺酐与甲醇反应生成顺丁烯二酸二甲酯反应的影响 ,并对实验数据进行回归 ,得到了宏观动力学方程式。在实验条件范围内 ,甲醇与顺酐酯化生成单酯的反应可以看成不可逆反应 ;甲醇与单酯进一步反应生成双酯的反应为可逆反应 ;甲醇过量条件下甲醇与顺酐酯化反应中甲醇的反应级数为 展开更多
关键词 合成反应 宏观动力学 顺丁烯二酸酐 顺丁烯二酸二甲酯 酯化反应 甲醇 反应级数 大孔磺酸树脂
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铜基催化剂的制备方法对草酸二乙酯加氢反应的影响 被引量：31
2
作者 李振花 许根慧 +1 位作者 王海京 陈洪钫 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1995年第1期9-14,共6页
草酸二乙酯加氢生成乙二醇的反应过程中。所用的铜基催化剂是由Cu(NO_3)_2与硅溶胶胶凝法制得的.本文考察了该催化剂的TPR特性,结果表明.随着催化剂中Cu/ SiO_2值的增大.其TPR主峰T_m峰温有所升高.这意味着催化剂的还原温度随Cu/SiO_2... 草酸二乙酯加氢生成乙二醇的反应过程中。所用的铜基催化剂是由Cu(NO_3)_2与硅溶胶胶凝法制得的.本文考察了该催化剂的TPR特性,结果表明.随着催化剂中Cu/ SiO_2值的增大.其TPR主峰T_m峰温有所升高.这意味着催化剂的还原温度随Cu/SiO_2值的增大而提高.用XRD和XPS等手段对该催化剂还原后铜的含量及价态进行了考察.表明用胶凝法制备的铜基催化剂,还原后存在Cu～0 和Cu～- 两种价态.结合活性评价结果.证明Cu～-决定着反应物的转化率,而Cu～0 则决定着乙二醇的选择性. 展开更多
关键词 铜 催化剂 加氢 草酸二乙酯 乙二醇 TPR XRD
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CO气相催化偶联合成草酸二乙酯动力学 被引量：39
3
作者 马新宾 许根慧 +1 位作者 陈锦文 陈洪钫 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1995年第1期50-56,共7页
以工业应用为背景,研究了CO在钯系双金属催化剂上气相催化偶联合成草酸二乙酯的动力学特性。得出其速率控制步骤为CO吸附控制,并且认为在催化剂表面上存在烷氧羰基中间体COOR,进一步缔合生成草酸二乙酯,提出了机理型的动力学方程,并据... 以工业应用为背景,研究了CO在钯系双金属催化剂上气相催化偶联合成草酸二乙酯的动力学特性。得出其速率控制步骤为CO吸附控制,并且认为在催化剂表面上存在烷氧羰基中间体COOR,进一步缔合生成草酸二乙酯,提出了机理型的动力学方程,并据此对反应历程做了探讨。 展开更多
关键词 一氧化碳 草酸二乙酯 催化偶联 动力学 乙酸酯
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CO和CH_30N0在Al_20_3负载钯铜合金催化剂上合成草酸二甲酯的原位红外光谱研究 被引量：11
4
作者 梁贤振 赵维君 +4 位作者 杨瑞华 冯鸣华 王忠文 马新宾 徐根慧 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1997年第5期777-781,共5页
利用原位红外光谱技术研究了常压下CO和CH3ONO多相催化合成草酸二甲酯的反应．发现在草酸二甲酯生成的同时还存在副反应，副产物NO继续与CO反应生成CO2和N2O．铜在合金催化剂中起辅助作用，铜分散把，使CO桥式吸附减少，线式吸附增多．... 利用原位红外光谱技术研究了常压下CO和CH3ONO多相催化合成草酸二甲酯的反应．发现在草酸二甲酯生成的同时还存在副反应，副产物NO继续与CO反应生成CO2和N2O．铜在合金催化剂中起辅助作用，铜分散把，使CO桥式吸附减少，线式吸附增多．主反应与CO桥式吸附无关，而副反应却依赖于CO的桥式吸附．CO线式吸附具有更高的反应活性． 展开更多
关键词 草酸二甲酯 一氧化碳 多相催化 钯 铜 催化剂
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马来酸酐与十八醇酯化反应研究 被引量：17
5
作者 胡合贵 戚国荣 +2 位作者 李新华 周孝瑞 徐建平 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1999年第5期466-469,共4页
本文以对甲苯磺酸为催化剂，讨论了催化剂用量、反应温度等对马来酸单酯及马来酸酐与十八醇酯化反应的影响，发现当催化剂用量大于1．7g时，反应速率与催化剂用量无关。在本实验反应体系下，测定了各步反应的活化能，验证了反应动力学... 本文以对甲苯磺酸为催化剂，讨论了催化剂用量、反应温度等对马来酸单酯及马来酸酐与十八醇酯化反应的影响，发现当催化剂用量大于1．7g时，反应速率与催化剂用量无关。在本实验反应体系下，测定了各步反应的活化能，验证了反应动力学方程：d[C]／dt＝13575[A][B]exp（-1202／T）-61700[B][C]exp（-4478／T）；d[D]／dt＝61700[B][C]exp（-4478／T） 展开更多
关键词 动力学 酯化 马来酸酐 十八醇 单十八醇酯
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SO_2－4／TiO_2┐Al_2O_3－SnO_2催化剂的研制及其催化合成己二酸二辛酯 被引量：106
6
作者 高根之 于世涛 杨锦宗 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1996年第1期83-86,共4页
ＳＯ２－４／ＴｉＯ２┐Ａｌ２Ｏ３┐ＳｎＯ２催化剂的研制及其催化合成己二酸二辛酯高根之（曲阜师范大学化学系，曲阜２７３１６５）于世涛杨锦宗＊（大连理工大学精细化工系，大连１１６０１２）关键词固体超强酸，ＳＯ２－４／Ｔｉ... ＳＯ２－４／ＴｉＯ２┐Ａｌ２Ｏ３┐ＳｎＯ２催化剂的研制及其催化合成己二酸二辛酯高根之（曲阜师范大学化学系，曲阜２７３１６５）于世涛杨锦宗＊（大连理工大学精细化工系，大连１１６０１２）关键词固体超强酸，ＳＯ２－４／ＴｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３－ＳｎＯ２催化剂，... 展开更多
关键词 固体超强酸 催化剂 己二酸二辛酯
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硫酸氢钠催化合成肉桂酸酯 被引量：12
7
作者 管仕斌 文瑞明 +1 位作者 俞善信 张鲁西 《晓庄学院自然科学学报》 EI CAS 北大核心 2003年第4期51-53,共3页
利用一水硫酸氢钠为催化剂,使肉桂酸与醇类发生酯化反应合成了肉桂酸甲酯、肉桂酸乙酯、肉桂酸正丙酯、肉桂酸正丁酯、肉桂酸异丁酯、肉桂酸正戊酯和肉桂酸异戊酯,测定了各种酯的沸点(或熔点)、折射率、元素组成和红外光谱.
关键词 硫酸氢钠 催化 合成 肉桂酸酯 醇 酯化反应
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以磷钨酸为催化剂的丁二酸二丁酯的合成及其动力学研究 被引量：8
8
作者 孙晓波 黄强 +2 位作者 任珂 封洋 刘国际 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第4期627-632,共6页
采用磷钨酸为催化剂、甲苯为带水剂,以丁二酸和丁醇合成丁二酸二丁酯。利用均匀设计实验考察醇酸摩尔比、带水剂用量、催化剂用量、反应时间因素对收率的影响,筛选出最佳工艺条件:醇酸摩尔比为3.0:1;催化剂用量为酸质量的1.1%;带水剂用... 采用磷钨酸为催化剂、甲苯为带水剂,以丁二酸和丁醇合成丁二酸二丁酯。利用均匀设计实验考察醇酸摩尔比、带水剂用量、催化剂用量、反应时间因素对收率的影响,筛选出最佳工艺条件:醇酸摩尔比为3.0:1;催化剂用量为酸质量的1.1%;带水剂用量为体系总质量的22%;反应时间为2h,丁二酸二丁酯收率可达99.47%以上。对实验数据进行回归处理,获得不同反应条件下动力学参数,结果表明,该酯化反应服从二级不可逆动力学模型。反应表观活化能Ea=80.435kJ·mol-1,指前因子k0=7.066×108mol-1·L·min-1。 展开更多
关键词 丁二酸二丁酯 合成 均匀设计 动力学
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复合型固体超强酸SO_4^(2-)/TiO_2-ZrO_2合成马来酸双酯 被引量：36
9
作者 王潍平 吕连海 杨锦宗 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 1990年第5期312-317,共6页
合成了新型的复合无机固体超强酸 SO_4^(2-)/TiO_2-ZrO_2,把它作为催化剂用于马来酸双酯的合成,其反应速度快,工艺简单,与催化剂硫酸相比,副反应少,对设备腐蚀小。此催化剂不怕水,再生容易,可反复使用。用气相色谱、红外光谱、核磁共振... 合成了新型的复合无机固体超强酸 SO_4^(2-)/TiO_2-ZrO_2,把它作为催化剂用于马来酸双酯的合成,其反应速度快,工艺简单,与催化剂硫酸相比,副反应少,对设备腐蚀小。此催化剂不怕水,再生容易,可反复使用。用气相色谱、红外光谱、核磁共振对酯化产物进行了分析鉴定。对催化剂的表面性质进行了考查,并与催化酯化的活性、选择性进行了关联,其结果显示了很好的一致性。 展开更多
关键词 马来酸双酯 固体超强酸 复合型
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LaCl_3催化合成柠檬酸三丁酯的研究 被引量：17
10
作者 刘桂华 李永绣 陈菁 《稀土》 EI CAS CSCD 北大核心 1999年第6期62-64,共3页
本文研究了ＬａＣｌ３ 对柠檬酸与正丁醇的酯化催化性能，结果发现ＬａＣｌ３ 可以代替硫酸作柠檬酸三丁酯合成的催化剂，当催化剂用量为０．６％ ，柠檬酸与正丁酸的摩尔比１∶１３，在回流温度下反应２ｈ，转化率达９３％ 以上。Ｌａ... 本文研究了ＬａＣｌ３ 对柠檬酸与正丁醇的酯化催化性能，结果发现ＬａＣｌ３ 可以代替硫酸作柠檬酸三丁酯合成的催化剂，当催化剂用量为０．６％ ，柠檬酸与正丁酸的摩尔比１∶１３，在回流温度下反应２ｈ，转化率达９３％ 以上。ＬａＣｌ３ 的催化活性可认为是来自它与柠檬酸反应形成的新生态柠檬酸镧。且催化剂便于与产物分离，可以回收使用。 展开更多
关键词 酯化催化 柠檬酸三丁酯 氯化镧 催化剂
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固体超强酸催化合成柠檬酸三丁酯 被引量：39
11
作者 熊国宣 许文苑 吴文金 《化学世界》 CAS CSCD 1999年第12期646-648,共3页
以柠檬酸、正丁醇为原料，固体超强酸为催化剂，催化合成柠檬酸三丁酯。考察了影响产率的多种因素，确定了最佳反应条件。
关键词 固体超强酸 催化合成 柠檬酸三丁酯 增塑剂
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磷钨酸催化合成癸二酸二乙酯的研究 被引量：43
12
作者 林进 张艳峰 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2000年第2期86-87,93,共3页
磷钨酸作为癸二酸和乙醇的酯化催化剂，性能优于硫酸。经实验确定了最佳反应条件为醇、酸物质的量比为４－０∶１ ，磷钨酸用量是酸质量的４ ％ ，反应时间４ ｈ ，酯化率达９６－８５ ％ ，选择性９９－８ ％ ，产品纯度达９８ ％ 以... 磷钨酸作为癸二酸和乙醇的酯化催化剂，性能优于硫酸。经实验确定了最佳反应条件为醇、酸物质的量比为４－０∶１ ，磷钨酸用量是酸质量的４ ％ ，反应时间４ ｈ ，酯化率达９６－８５ ％ ，选择性９９－８ ％ ，产品纯度达９８ ％ 以上，并且催化剂可以重复使用多次。 展开更多
关键词 癸二酸二乙酯 磷钨酸 催化 合成 二元酸酯
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一氧化碳气相催化偶联合成草酸二乙酯的研究 被引量：13
13
作者 陈锦文 马新宾 许根慧 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1994年第1期37-42,共6页
在固定床反应器中对一氧化碳气相催化偶联合成草酸二乙酯的双金属钯系催化剂进行了活性评价。研究结果表明，所研制的催化剂具有较高的活性、选择性和稳定性，具有工业开发价值；在较高的反应温度和浓度下，亚硝酸乙酯易分解而使一氧化... 在固定床反应器中对一氧化碳气相催化偶联合成草酸二乙酯的双金属钯系催化剂进行了活性评价。研究结果表明，所研制的催化剂具有较高的活性、选择性和稳定性，具有工业开发价值；在较高的反应温度和浓度下，亚硝酸乙酯易分解而使一氧化碳转化率和草酸二乙酯空时收率下降；在原料气中加入适量的乙醇有助于提高草酸二乙酯的空时收率。提出了一氧化碳气相催化偶联合成草酸二乙酯的适宜的工艺条件。 展开更多
关键词 草酸二乙酯 一氧化碳 催化 偶联
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锆基催化剂合成醇醚醋酸酯的非等温反应动力学 被引量：5
14
作者 李峰 何静 +3 位作者 张保国 孙鹏 段雪 王作新 《北京化工大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 1996年第4期53-58,共6页
利用锆基催化剂合成乙二醇单甲醚醋酸酯、乙二醇单乙醚醋酸酯和乙二醇单丁醚醋酸酯，取得了满意的结果．同时根据非等温变体积条件下的动态法锆基催化剂合成醇醚醋酸酯液－固相反应的特点，导出了反应速率方程．计算结果表明，乙二醇单... 利用锆基催化剂合成乙二醇单甲醚醋酸酯、乙二醇单乙醚醋酸酯和乙二醇单丁醚醋酸酯，取得了满意的结果．同时根据非等温变体积条件下的动态法锆基催化剂合成醇醚醋酸酯液－固相反应的特点，导出了反应速率方程．计算结果表明，乙二醇单甲醚醋酸酯、乙二醇单乙醚醋酸酯和乙二醇单丁醚醋酸酯的合成反应服从二级动力学模型，表观反应活化能分别为１１４．７４ｋＪ／ｍｏｌ，１２５．７５ｋＪ／ｍｏｌ和１５５．３２ｋＪ／ｍｏｌ，频率因子分别为１．２０×１０１４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｍｉｎ－１，１．２７×１０１６Ｌ·ｍｏｌ－１·ｍｉｎ－１和８．５６×１０１９Ｌ·ｍｏｌ－１·ｍｉｎ－１．计算结果的合理性和一致性，证明了利用动态原理对此反应体系的动力学研究的简便可行性． 展开更多
关键词 反应动力 锆 催化剂 醇醚醋酸酯 非等温
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高效液相色谱法测定防霉剂富马酸二甲酯 被引量：22
15
作者 刘升一 苏柯 《色谱》 CAS CSCD 北大核心 1998年第2期180-181,共2页
报道了用高效液相色谱法测定新型防霉剂富马酸二甲酯（ＤＭＦ）。固定相ＭｉｃｒｏｐａｋＭＧＨ，５μ，ｃａｐ４．００ｍｍ×３００．０ｍｍ，流动相：乙醇－水（９０∶１０，Ｖ／Ｖ），紫外检测器，检测波长２１６ｎｍ。在进样量... 报道了用高效液相色谱法测定新型防霉剂富马酸二甲酯（ＤＭＦ）。固定相ＭｉｃｒｏｐａｋＭＧＨ，５μ，ｃａｐ４．００ｍｍ×３００．０ｍｍ，流动相：乙醇－水（９０∶１０，Ｖ／Ｖ），紫外检测器，检测波长２１６ｎｍ。在进样量为０．０３６～２．９６０μｇ范围内，进样量与峰面积呈线性关系，回归方程Ｙ＝３．２１５×１０－６Ｘ－０．０４７９７，相关系数ｒ＝０．９９９６，标准偏差３．２×１０－４。 展开更多
关键词 防霉剂 富马酸二甲酯 HPLC DMF 分析
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富马酸二甲酯的合成 被引量：7
16
作者 俞善信 欧植泽 李善吉 《晓庄学院自然科学学报》 CAS 1997年第3期45-48,共4页
马来酸酐与甲醇在强酸性阳离子交换树脂催化作用下发生酯化反应，所得产物马来酸二甲酯再在溴存在下经光照即可异构化成富马酸二甲酯．该法具有操作简便、反应条件温和、产物纯度高等优点．
关键词 富马酸二甲酯 马来酸酐 甲醇 合成 酯化反应
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硫酸氢钠催化合成己二酸二乙酯 被引量：6
17
作者 文瑞明 丁亮中 +1 位作者 罗新湘 俞善信 《应用化工》 CAS CSCD 2001年第4期21-22,共2页
在一水硫酸氢钠存在下 ,由乙醇和己二酸通过酯化合成了高收率的己二酸二乙酯。研究了溶剂、一水硫酸氢钠和乙醇用量对己二酸二乙酯收率的影响。当己二酸、乙醇和硫酸氢钠的物质的量之比为 1∶5∶0 2 ,苯为溶剂 ,回流分水 10 0min ,酯... 在一水硫酸氢钠存在下 ,由乙醇和己二酸通过酯化合成了高收率的己二酸二乙酯。研究了溶剂、一水硫酸氢钠和乙醇用量对己二酸二乙酯收率的影响。当己二酸、乙醇和硫酸氢钠的物质的量之比为 1∶5∶0 2 ,苯为溶剂 ,回流分水 10 0min ,酯收率达 97 0 %。并用折射率。 展开更多
关键词 已二酸二乙酯 合成 硫酸氢钠 催化
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杂多酸催化合成己二酸二异辛酯的非等混反应动力学研究 被引量：5
18
作者 葛忠新 段雪 +2 位作者 王作新 李峰 何静 《北京化工大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 1996年第3期75-80,共6页
采用自建动态酯化反应实验装置，研究了以磷钨杂多酸作为催化剂，由己二酸和异辛醇合成己二酸二异辛酯的反应条件．在研究中．我们根据杂多酸催化己二酸二异辛酯液相合成反应的特点，导出了非等温条件下的反应速率方程，并以此为基础，... 采用自建动态酯化反应实验装置，研究了以磷钨杂多酸作为催化剂，由己二酸和异辛醇合成己二酸二异辛酯的反应条件．在研究中．我们根据杂多酸催化己二酸二异辛酯液相合成反应的特点，导出了非等温条件下的反应速率方程，并以此为基础，对不同实验条件的多组实验数据进行了动力学处理．大量计算结果表明，杂多酸催化己二酸二异辛酯的合成反应服从二级动力学模型，对己二酸和异辛醇来说，反应级次均为一级；对杂多酸催化剂来说，反应级次为二级．该反应表观反应活化能为１０４．２６ｋＪ／ｍｏｌ，指前因子为３．６１×１０（１３）Ｌ·ｍｏｌ（－１）·ｍｉｎ（－１）． 展开更多
关键词 杂多酸 己二酸异辛酯 非等温反应 动力学 催化
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杂多酸（盐）催化合成己二酸双丁酯 被引量：36
19
作者 陈新 张继才 陈连山 《化学世界》 CAS CSCD 1995年第3期126-129,共4页
本文报道了低温均相和非均相Ｄａｗｓｓｏｎ型及Ｋｅｇｇｉｎ型杂多酸（盐）催化合成己二酸双丁酯的研究结果。提出了酯化反应的最佳条件。实验表明：杂多酸（盐）催化合成己二酸双丁酯的活性高、选择性好，产品质量也好。对催化机理进... 本文报道了低温均相和非均相Ｄａｗｓｓｏｎ型及Ｋｅｇｇｉｎ型杂多酸（盐）催化合成己二酸双丁酯的研究结果。提出了酯化反应的最佳条件。实验表明：杂多酸（盐）催化合成己二酸双丁酯的活性高、选择性好，产品质量也好。对催化机理进行了初步探讨。实验发现，杂多酸（盐）液相均相催化酯化是表型和体型催化反应的叠加，而在非均相催化酯化反应中，杂多阴离子无催化活性。 展开更多
关键词 杂多酸(盐) 己二酸双丁酯 催化酯化
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PW_（12）／SiO_2杂多酸多相催化合成马来酸二戊酯的研究 被引量：10
20
作者 金振兴 张庆勋 +2 位作者 刘连利 孙曙光 张淑兰 《化学世界》 CAS CSCD 1996年第3期147-149,共3页
研制了ＰＷ_（１２）／ＳｉＯ_２杂多酸固相催化剂，并用其复相催化合成马来酸二戊酯。讨论了催化剂的配比、活化温度、用量及重复使用次数对其催化活性的影响。
关键词 杂多酸 酯化 马来酸二戊酯 催化剂
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