贝克曼重排的研究新进展 被引量：9

1

作者 张健 刘园园 +1 位作者 冯维春 武玉民 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第4期961-973,共13页

酰胺类化合物广泛存在于天然产物、药物和生物活性分子中,酰胺键的形成反应是有机化学最重要的反应之一,贝克曼重排反应是合成伯酰胺和仲酰胺的重要方法.近年来,许多新的催化体系被建立,包括从醛、酮甚至是醇出发的一锅法反应.主要综述... 酰胺类化合物广泛存在于天然产物、药物和生物活性分子中,酰胺键的形成反应是有机化学最重要的反应之一,贝克曼重排反应是合成伯酰胺和仲酰胺的重要方法.近年来,许多新的催化体系被建立,包括从醛、酮甚至是醇出发的一锅法反应.主要综述了近五年来贝克曼重排的研究进展及其应用. 展开更多

关键词 贝克曼重排 酰胺 合成 肟

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红霉素肟贝克曼重排反应中的构型异构化 被引量：5

2

作者 孟涛 马敏 姚国伟 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第4期376-379,共4页

碱性条件下红霉素肟容易由E构型转化为Z构型从而达到平衡。但发现同样是在碱性条件下的贝克曼重排反应后,E构型产物的质量分数相对于原料中E肟的质量分数而言提高了,而Z构型产物的质量分数相应降低了,说明在贝克曼重排反应过程中Z构型... 碱性条件下红霉素肟容易由E构型转化为Z构型从而达到平衡。但发现同样是在碱性条件下的贝克曼重排反应后,E构型产物的质量分数相对于原料中E肟的质量分数而言提高了,而Z构型产物的质量分数相应降低了,说明在贝克曼重排反应过程中Z构型异构化为了E构型。该异构化现象的发现为控制阿奇霉素生产条件,从而降低产物中由红霉素Z肟重排得到的副产物的质量分数,提高最终产品阿奇霉素的产率提供了参考,对异构化机理也进行了探讨。 展开更多

关键词 红霉素 红霉素肟 阿奇霉素 贝克曼重排 构型异构化

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中间体对乙酰氧基苯乙烯的合成及其进展 被引量：3

3

作者 赵双霞 张义玲 崔云梓 《化工中间体》 2005年第11期8-13,共6页

对乙酰氧基苯乙烯可用于合成作为光致抗蚀剂(光刻胶)主要成分的聚对羟基苯乙烯。本文介绍了中间体对乙酰氧基苯乙烯的合成方法,其主要采用对羟基苯乙酮、对羟基苯甲醛、对乙基苯酚及衍生物等为原料合成。

关键词 对乙酰氧基苯乙烯 对羟基苯乙烯 对羟基苯乙酮 对羟基苯甲醛 对乙基苯酚

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有膜法电化学合成丁二酸的研究 被引量：3

4

作者 李春丽 陈新志 《青海大学学报（自然科学版）》 2006年第1期17-21,35,共6页

研究了有膜法电化学合成丁二酸的电解过程，探讨了硫酸浓度、电流密度、初始马来酸浓度、温度对转化率、电流效率、电能的影响，获得适宜的阴极电解条件为硫酸浓度0．6—0．9kmol／m^3，电流密度0．15A／cm^2，马来酸浓度1．0-1．5kmol... 研究了有膜法电化学合成丁二酸的电解过程，探讨了硫酸浓度、电流密度、初始马来酸浓度、温度对转化率、电流效率、电能的影响，获得适宜的阴极电解条件为硫酸浓度0．6—0．9kmol／m^3，电流密度0．15A／cm^2，马来酸浓度1．0-1．5kmol／m^3，温度50-55℃。 展开更多

关键词 有膜法 电化学合成 丁二酸 电流效率 电能

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稀土金属有机氢化物的合成及其引发Claisen重排反应的研究

5

作者 孙虹雁 杜军 +3 位作者 谢小敏 高婷 乐征宇 闫鹏飞 《黑龙江大学自然科学学报》 CAS 2003年第1期108-110,共3页

用(C9H7)2LnCl·2THF与过量氢化钠在THF溶液中反应,得到相应的稀土有机氢化物[(C9H7)LnH]2·4THF·NaCl,用制得的氢化物与不饱和羰基化合物苯乙酸烯丙酯反应,发生Claisen重排,同时选择性还原羰基。

关键词 稀土金属有机氢化物 选择性还原 CLAISEN重排

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酰基双烯酮重排反应的理论研究

6

作者 王岩 曾小兰 《信阳师范学院学报（自然科学版）》 CAS 2003年第1期34-35,41,共3页

采用量子化学从头算方法在 HF/6-3 1 G* *及 MP2 /6-3 1 G* *水平上计算了甲酰基双烯酮及苯甲酰基双烯酮的重排反应机理 .结果表明 ,两反应均为简单基元反应 ,反应中的 H原子 (或 C原子 )和邻近的 3个 C原子形成了具有四元环结构的对称... 采用量子化学从头算方法在 HF/6-3 1 G* *及 MP2 /6-3 1 G* *水平上计算了甲酰基双烯酮及苯甲酰基双烯酮的重排反应机理 .结果表明 ,两反应均为简单基元反应 ,反应中的 H原子 (或 C原子 )和邻近的 3个 C原子形成了具有四元环结构的对称过渡态 ,两反应的活化势垒分别为 1 5 0 .83 k J·mol- 1和 1 46.45 k J·mol- 1(MP2 /6-3 1 G* * 水平 ) ,这与苯甲酰基双烯酮需要在 5 5 0℃的高温下才能发生重排反应的实验事实一致 . 展开更多

关键词 甲酰基双烯酮 苯甲酰基双烯酮 重排反应 从头算方法 量子化学 反应机理

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含水LaCl_3催化异戊二烯与丙烯腈的Diels-Alder反应

7

作者 孙雄生 孔识卫 +3 位作者 徐文婷 章伟吉 斯良茹 沈润溥 《云南化工》 CAS 2006年第2期35-37,40,共4页

研究了含水LaC l3催化异戊二烯与丙烯腈的D iels-A lder反应,分析了反应机理,该催化剂为环境友好催化剂,对减少污染具有重要意义。

关键词 三氯化镧 环境友好催化剂 DIELS-ALDER反应 异戊二烯 丙烯腈

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GC－MS在苯基环氧化合物选择重排反应中的应用

8

作者 张玉兰 许主国 +1 位作者 谢晓梅 李平任 《分析测试技术与仪器》 1994年第2期58-64,共7页

首次使用气相色谱－质谱联用仪（ＧＣ－ＭＳ）对有机化合物重排反应进行了研究。苯基环氧化合物和ａ－氯代苯乙醇在气相色谱中发生重排反应，用质谱仪鉴定为其相应的羟基化合物。这种用ＧＣ－ＭＳ研究重排反应的方法在国内尚未见报道。... 首次使用气相色谱－质谱联用仪（ＧＣ－ＭＳ）对有机化合物重排反应进行了研究。苯基环氧化合物和ａ－氯代苯乙醇在气相色谱中发生重排反应，用质谱仪鉴定为其相应的羟基化合物。这种用ＧＣ－ＭＳ研究重排反应的方法在国内尚未见报道。此方法操作简便、反应迅速、产率高，为研究有机化合物的重排反应提供了一种新的方法。 展开更多

关键词 气相色谱-质谱联用仪 苯基环氧化合物 选择重排反应 α-氯代苯乙醇 羟基化合物

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法沃尔斯基重排应用研究

9

作者 陈中元 严剑峰 周丹丽 《山西化工》 2006年第4期26-28,59,共4页

法沃尔斯基重排反应在光学活性的合成反应、较新的手性合成方法、高立方烷与新型的笼系化合物合成和一些重排合成反应中,一直都有着较为显著的应用。近年来,在精细有机合成方面,尤其是制新药方面,仍然有着开发与应用的价值和前景。

关键词 沃尔斯基重排 α α’-二卤代酮的重排合成 光学活性的α-烷基酰胺

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硅胶负载苯磺酸催化烯丙基芳基醚的Claisen重排反应

10

作者 李政 王略 《西北师范大学学报（自然科学版）》 CAS 北大核心 2010年第5期59-63,共5页

通过硅胶依次与氯化亚砜、苯酚和氯磺酸的反应制得了新型的硅胶负载苯磺酸催化剂.该催化剂在无溶剂和微波辐射条件下能高活性、高选择性地催化烯丙基芳基醚的Claisen重排反应,快速、高产率地得到烯丙基酚,且催化剂具有易回收、可重复利... 通过硅胶依次与氯化亚砜、苯酚和氯磺酸的反应制得了新型的硅胶负载苯磺酸催化剂.该催化剂在无溶剂和微波辐射条件下能高活性、高选择性地催化烯丙基芳基醚的Claisen重排反应,快速、高产率地得到烯丙基酚,且催化剂具有易回收、可重复利用和环境友好等优点. 展开更多

关键词 硅胶负载苯磺酸 烯丙基芳基醚 烯丙基酚 微波辐射 无溶剂反应

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三苯胺及衍生物的合成方法综述 被引量：1

11

作者 文利斌 李海华 《化工中间体》 2005年第11期1-4,共4页

论文介绍了Ullmann反应的影响因素,并从不同的催化剂(18-冠-6醚、碘化亚铜、三苯基膦溴化亚铜、铜粉)出发,对三苯胺衍生物的合成方法进行了总结,并综述了各种方法的特点。

关键词 三苯胺 ULLMANN反应 合成

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洛森重排反应研究进展

12

作者 崔银 张国富 丁成荣 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2022年第7期2015-2027,共13页

异氰酸酯是一种重要的有机合成中间体,经霍夫曼重排、柯提斯重排或洛森重排反应等方法制得.与霍夫曼重排和柯提斯重排相比,科学家们对反应条件温和、过程安全和试剂毒害性低的洛森重排反应产生了极大的兴趣,展开了一系列研究和应用.结... 异氰酸酯是一种重要的有机合成中间体,经霍夫曼重排、柯提斯重排或洛森重排反应等方法制得.与霍夫曼重排和柯提斯重排相比,科学家们对反应条件温和、过程安全和试剂毒害性低的洛森重排反应产生了极大的兴趣,展开了一系列研究和应用.结合洛森重排反应机理,对历年来典型的洛森重排反应的研究成果进行了系统性总结,并对该研究领域的发展前景进行了展望. 展开更多

关键词 洛森重排 异羟肟酸 异氰酸酯 合成

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高价碘试剂介导下的氧化重排反应 被引量：2

13

作者 杨治芳 程乙夫 +3 位作者 张蓓蓓 董韵怡 韩驰 杜云飞 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2022年第11期3456-3505,共50页

在过去的40年间,高价碘化学得到了迅猛发展,受到了广大有机合成工作者的广泛关注.高价碘试剂具有低毒、易制备、环境友好等优点,可以参与多种类型的氧化偶联、官能团化及重排等多种类型的反应;其中,就高价碘试剂参与的氧化重排反应而言... 在过去的40年间,高价碘化学得到了迅猛发展,受到了广大有机合成工作者的广泛关注.高价碘试剂具有低毒、易制备、环境友好等优点,可以参与多种类型的氧化偶联、官能团化及重排等多种类型的反应;其中,就高价碘试剂参与的氧化重排反应而言,类型众多,常见的反应包C—X重排(X=C,N,O),X—C重排(X=N,O,S,Si,I),I—X重排(X=O,N)以及sigmatropic重排.对高价碘试剂参与的氧化重排反应进行了全面总结,以方便读者了解该领域的相关研究进展. 展开更多

关键词 高价碘试剂 氧化反应 重排反应

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光促进的串联σ-重排反应合成多取代1,3-共轭二烯

14

作者 徐毅栲 王泽树 +1 位作者 何卫民 叶龙武 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第6期2049-2050,共2页

1,3-共轭二烯是许多天然产物和生物活性分子中的常见片段[1],也是有机合成中重要的合成子,例如,1,3-共轭二烯与亲双烯体的Diels-Alder反应是有机合成中构建六元碳环的有效方法[2]。传统的1,3-共轭二烯合成方法通常需要使用贵金属催化剂[... 1,3-共轭二烯是许多天然产物和生物活性分子中的常见片段[1],也是有机合成中重要的合成子,例如,1,3-共轭二烯与亲双烯体的Diels-Alder反应是有机合成中构建六元碳环的有效方法[2]。传统的1,3-共轭二烯合成方法通常需要使用贵金属催化剂[3],并且许多反应的原子经济性较低[4].其中,多取代1,3-共轭二烯的立体选择性合成仍具有较大的挑战性.因此,发展一种高效、高原子经济性且高立体选择性的多取代1,3-共轭二烯合成新方法具有重要意义. 展开更多

关键词 共轭二烯 亲双烯体 立体选择性 重排反应 合成子 原子经济性 贵金属催化剂 碳环

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半联胺重排机理

15

作者 许家喜 《大学化学》 CAS 2020年第7期1-7,共7页

半联胺通常是N,N’-二芳基肼在酸性条件下发生联苯胺重排反应时的副产物,包括邻半联胺和对半联胺。在某些情况下,如取代芳基的N,N’-二芳基肼重排的主要产物为邻半联胺和对半联胺。关于半联胺重排反应的机理,曾提出过π络合物过渡态机... 半联胺通常是N,N’-二芳基肼在酸性条件下发生联苯胺重排反应时的副产物,包括邻半联胺和对半联胺。在某些情况下,如取代芳基的N,N’-二芳基肼重排的主要产物为邻半联胺和对半联胺。关于半联胺重排反应的机理,曾提出过π络合物过渡态机理、环己二烯正离子中间体机理和氯离子桥链的双阳离子型自由基对中间体机理,但通过动力学同位素效应、理论计算和实验结合研究确定该重排反应是构型翻转的N[1,3]σ迁移反应为关键步骤的周环反应。本文介绍了半联苯胺重排反应机理的研究历程及其代表性的实例。 展开更多

关键词 σ迁移 重排 N[1 3]σ迁移 半联胺 二芳基肼 构型翻转

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氯化膦与羟基化合物参与的P(Ⅲ)→P(Ⅴ)重排反应研究进展

16

作者 杨露露 易翠 +4 位作者 吴佳乐 张宇轩 白美琪 李洋 徐四龙 《有机化学》 CSCD 北大核心 2024年第12期3639-3646,共8页

五价磷P(Ⅴ)有机物广泛应用于合成、材料、生物、医药和农业等领域,其合成方法研究一直吸引着有机化学家的兴趣.从三价磷P(Ⅲ)到五价磷P(Ⅴ)的重排反应[P(Ⅲ)→P(Ⅴ)]是合成五价磷有机物的重要策略.经典的MichaelisArbuzov反应通过亲核... 五价磷P(Ⅴ)有机物广泛应用于合成、材料、生物、医药和农业等领域,其合成方法研究一直吸引着有机化学家的兴趣.从三价磷P(Ⅲ)到五价磷P(Ⅴ)的重排反应[P(Ⅲ)→P(Ⅴ)]是合成五价磷有机物的重要策略.经典的MichaelisArbuzov反应通过亲核性亚磷酸酯[P(OR)3]与卤代烃发生P(Ⅲ)→P(Ⅴ)重排反应,为膦酸酯的合成提供了重要方法.与此相反,亲电性氯化膦(Cl PR1R2)与羟基化合物(RA—OH)作用可原位生成RA—O—PR1R2中间体,继而发生A—O键断裂和A—P键形成,从而实现P(Ⅲ)→P(Ⅴ)重排,也为五价磷有机物的合成提供了有效方法.这两类P(Ⅲ)→P(Ⅴ)重排反应都是在磷的强亲氧性驱动下实现的,具有原子经济性高、底物简单易得等优点.主要综述了氯化膦与不同类型羟基化合物(如醇、羧酸、肟和羟胺等)的P(Ⅲ)→P(Ⅴ)重排反应,分别用于氧膦、膦酸酯、磷酰胺等五价磷化合物的合成. 展开更多

关键词 氯化膦 羟基化合物 有机磷化合物 重排反应

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一类新基元反应的发现:金/铑杂克莱森重排

17

作者 杨吉民 薛小松 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第4期1598-1599,共2页

以柯普(Cope)重排和克莱森(Claisen)重排为代表的[3+3]-σ迁移重排是一类重要的基元反应,因其可以高效和原子经济性地构筑化学键被广泛应用于合成.此外,它们也存在于一些生物反应过程.其中柯普重排仅由碳原子参与;而克莱森重排涉及氧原... 以柯普(Cope)重排和克莱森(Claisen)重排为代表的[3+3]-σ迁移重排是一类重要的基元反应,因其可以高效和原子经济性地构筑化学键被广泛应用于合成.此外,它们也存在于一些生物反应过程.其中柯普重排仅由碳原子参与;而克莱森重排涉及氧原子等杂原子的参与,当杂原子为金属原子时,则称之为“金属杂克莱森重排”(Scheme 1).然而金属杂克莱森重排反应鲜有报道,除了先前报道的一例烯丙基烯基锌试剂参与的金属杂克莱森重排[1]以外,其它金属杂克莱森重排仅限于理论模型的研究[2-3],并没有在实际反应中被发现. 展开更多

关键词 基元反应 金属原子 锌试剂 克莱森重排 碳原子 烯基 杂原子 原子经济性

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Beckmann重排反应中催化剂应用研究进展

18

作者 夏威锋 徐家淇 +4 位作者 董先月 李志强 何菲菲 郭海昌 郑人华 《浙江化工》 CAS 2019年第4期28-33,共6页

传统的Beckmann重排反应常以磷酸或者浓硫酸等作催化剂,该工艺副产物繁多、操作复杂、环境污染大。本文对近年来Beckmann重排反应新的催化剂发展作了介绍,并归类分成固体酸催化剂、活泼氯化物催化剂、离子液体催化等,这些新发展的催化... 传统的Beckmann重排反应常以磷酸或者浓硫酸等作催化剂,该工艺副产物繁多、操作复杂、环境污染大。本文对近年来Beckmann重排反应新的催化剂发展作了介绍,并归类分成固体酸催化剂、活泼氯化物催化剂、离子液体催化等,这些新发展的催化剂主要特点是用量少、污染少、产品收率高。 展开更多

关键词 BECKMANN重排 催化剂 酮肟 酰胺

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分子重排反应探析

19

作者 寿凯胜 《河北化工》 2006年第12期23-26,共4页

对精细有机合成反应中常见的一些分子重排反应,进行分析归纳。其结果证实:在种种分子重排反应中,总是趋向于生成结构更稳定的碳正离子或碳负离子或自由基中间体及其产物。

关键词 稳定性结构的中间体及其产物 亲核重排 亲电重排 自由基重排

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苯基取代的乙烯酮亚乙基醛缩醇的热重排

20

《精细化工原料及中间体》 2004年第8期42-42,共1页

关键词 苯基取代 乙烯酮亚乙基醛缩醇 热重排 四氢-2-呋喃酮

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