聚集诱导发光体系:化合物种类、发光机制及其应用 被引量：23

1

作者 赵跃智 蔡敏敏 +2 位作者 钱妍 解令海 黄维 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第2期296-321,共26页

聚集诱导发光(AIE)体系是近年来备受关注的一个研究领域,目前该领域已经积累了较为丰富的AIE化合物的分子设计理念和相应的对AIE机制的理解。AIE体系的研究为固态强发光材料特别是备受聚集发光猝灭难题困扰的有机电致发光材料提供了全... 聚集诱导发光(AIE)体系是近年来备受关注的一个研究领域,目前该领域已经积累了较为丰富的AIE化合物的分子设计理念和相应的对AIE机制的理解。AIE体系的研究为固态强发光材料特别是备受聚集发光猝灭难题困扰的有机电致发光材料提供了全新的分子设计思路。本文纵观该领域的研究进展,对AIE化合物种类、发光机制及其相关应用做出了较为详尽的综述报道。具有AIE性质的化合物主要包括多芳基取代的杂环化合物、多芳基乙烯类化合物、分子内电荷转移化合物、含有氢键的化合物、聚合物等。这些化合物的AIE发光机制也各有不同,包括分子内旋转受限、非辐射失活衰减受限、分子构象扭曲以避免形成激基缔合物以及利用特殊的分子堆积方式如J-聚集、交叉分子堆积、由分子间的C—H…π作用或特殊的氢键作用形成相应的发光聚集体等。基于其特殊的AIE性能,AIE化合物可广泛应用于化学传感、生物传感、生物标记、电致发光以及逻辑门器件等领域。 展开更多

关键词 聚集诱导发光 发光机制 抑制分子内旋转 J-聚集 分子间作用

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维生素A在胶束溶液中衰变动力学及机理研究 被引量：6

2

作者 刘巧云 梅连瑞 +1 位作者 朱晓晴 程津培 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2009年第2期297-301,共5页

利用紫外光谱方法测定了维生素A及其乙酸酯在不同胶束水溶液中的衰变速率常数和衰变活化参数.数据显示,维生素A及其乙酸酯在阴离子胶束溶液SDS中的衰变速度要远大于在阳离子胶束溶液CTAB和中性胶束溶液TX-100中的衰变速度.机理分析表明... 利用紫外光谱方法测定了维生素A及其乙酸酯在不同胶束水溶液中的衰变速率常数和衰变活化参数.数据显示,维生素A及其乙酸酯在阴离子胶束溶液SDS中的衰变速度要远大于在阳离子胶束溶液CTAB和中性胶束溶液TX-100中的衰变速度.机理分析表明,维生素A及其乙酸酯在水溶液中的衰变是经过先质子化,再脱去一分子水或乙酸生成碳正离子中间体,碳正离子再脱去质子,经重排后得到最终产物脱水维生素A. 展开更多

关键词 维生素A 维生素A的乙酸酯 衰变 动力学 反应机理 碳正离子中间体

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超临界二氧化碳萃取番茄红素的研究 被引量：12

3

作者 杨万政 常华 +1 位作者 杜晓鸣 张英群 《河北农业大学学报》 CAS CSCD 北大核心 2009年第6期114-116,120,共4页

在番茄红素超临界CO2萃取压力35 MPa,萃取温度55℃,解析温度35℃,以投料量20%的正己烷为夹带剂萃取2 h的情况下,番茄红素的提取率可达93.98%。结果表明:采用超临界CO2萃取番茄红素不仅可以克服传统提取方法的缺陷,而且对番茄红素这类热... 在番茄红素超临界CO2萃取压力35 MPa,萃取温度55℃,解析温度35℃,以投料量20%的正己烷为夹带剂萃取2 h的情况下,番茄红素的提取率可达93.98%。结果表明:采用超临界CO2萃取番茄红素不仅可以克服传统提取方法的缺陷,而且对番茄红素这类热敏性物料的提取也尤为合适。 展开更多

关键词 番茄红素 超临界萃取 温度

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多功能光致变色化合物 被引量：4

4

作者 李陵岚 刘辉 +2 位作者 杨泽慧 何应 叶楚平 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第4期654-662,共9页

有机光致变色化合物是一种新型有机功能化合物,可广泛应用于光存储、光开关和光转换器件等领域,本文综述近几年来双光致变色化合物体系及具有荧光性能、磁性能等多功能光致变色化合物体系的研究进展,并对有机光致变色化合物的研究应用... 有机光致变色化合物是一种新型有机功能化合物,可广泛应用于光存储、光开关和光转换器件等领域,本文综述近几年来双光致变色化合物体系及具有荧光性能、磁性能等多功能光致变色化合物体系的研究进展,并对有机光致变色化合物的研究应用做了展望。 展开更多

关键词 光致变色 双光致变色 荧光 磁性

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芳香大分子和超分子螺旋管构筑及其功能 被引量：3

5

作者 张丹维 王辉 黎占亭 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第11期1665-1679,共15页

疏溶剂作用、氢键、静电作用、卤键和配位作用等非共价键作用力都可以用于控制芳香大分子和超分子的折叠和螺旋,由此形成的芳香聚合物螺旋管内径尺寸相对固定,内穴深度可调,作为主体分子可以识别或包结多种客体分子,通过络合能够产生手... 疏溶剂作用、氢键、静电作用、卤键和配位作用等非共价键作用力都可以用于控制芳香大分子和超分子的折叠和螺旋,由此形成的芳香聚合物螺旋管内径尺寸相对固定,内穴深度可调,作为主体分子可以识别或包结多种客体分子,通过络合能够产生手性诱导与传递和跨膜输送功能,也能够促进有机化学转化等。本文综述了由芳香砌块构筑的这类大分子和超分子螺旋管的构筑和功能。首先介绍了通过不同策略形成管状结构的背景,以及超分子和大分子方法的特点,着重介绍了由芳香酰胺、酰肼、三唑和乙炔重复链段的不同低聚物分子形成的分子管,并总结了形成超分子管的自组装策略,最后讨论了长高分子管的合成挑战以及这种结构独特的结构家族的新的潜在应用。 展开更多

关键词 螺旋管 芳香折叠体 非共价键作用 分子识别 跨膜输送

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溶剂效应对中氮茚荧光性质的影响 被引量：2

6

作者 沈珠英 陈维 +4 位作者 沈永淼 杜江燕 王炳祥 沈健 胡宏纹 《南京师大学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2005年第1期58-61,共4页

　合成了一系列中氮茚化合物,比较了它们在不同有机溶剂中紫外光谱和荧光光谱的变化情况,探索了化合物的微观结构与其光学性能之间的某些关系,结果表明溶剂极性对该类化合物吸收光谱的影响不明显,但对化合物的Stoke's位移、荧光强... 　合成了一系列中氮茚化合物,比较了它们在不同有机溶剂中紫外光谱和荧光光谱的变化情况,探索了化合物的微观结构与其光学性能之间的某些关系,结果表明溶剂极性对该类化合物吸收光谱的影响不明显,但对化合物的Stoke's位移、荧光强度以及荧光量子效率的影响都较大,中氮茚化合物分子的荧光特性首先取决于它自身的分子结构,特别是各种能增强系间穿越过程的取代基的存在,而外界因素,如介质,温度、压力、浓度、酸度等对试剂荧光特性也有很大影响. 展开更多

关键词 中氮茚 荧光光谱 溶剂效应

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超分子组装体在催化领域中的应用 被引量：5

7

作者 赵金 刘育 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第6期687-703,共17页

超分子组装体的各组分规整排列、高比表面积等微纳米结构特点使其在催化应用领域中显示出独特的催化性能,成为当前研究的一个热点。本文将超分子组装体按照空间维度分为四类,对不同维度的超分子组装体在催化领域中的应用研究进行了简要... 超分子组装体的各组分规整排列、高比表面积等微纳米结构特点使其在催化应用领域中显示出独特的催化性能,成为当前研究的一个热点。本文将超分子组装体按照空间维度分为四类,对不同维度的超分子组装体在催化领域中的应用研究进行了简要综述;依据不同维度下组装体的结构特点,分别探讨了其催化机制以及应用优势,并对其今后的发展方向作了进一步的展望。 展开更多

关键词 超分子 组装体 催化

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水溶液中1，3-二甲基尿嘧啶光[2＋2]环加成的区域与立体选择性 被引量：1

8

作者 黑晓明 刘百战 宋钦华 《中国科学技术大学学报》 CAS CSCD 北大核心 2008年第6期644-646,共3页

以丙酮为光敏剂,研究了1,3二甲基尿嘧啶在水溶液中的光二聚作用.用1,3-二甲基尿嘧啶在溶液中辐照二聚生成四种环丁烷型二聚体,结果表明,这四种二聚体的比例与溶剂中丙酮的含量有关.最后对溶剂与这四种二聚体分布的关系作了相应的机理解释.

关键词 1 3-二甲基尿嘧啶 环丁烷型嘧啶二聚体 光[2+2]环加成 立体选择性 区域选择性

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烷氧基取代对聚萘乙炔电导率的影响 被引量：1

9

作者 吴桂萍 张爱清 王晓琼 《中南民族大学学报（自然科学版）》 CAS 2003年第3期20-21,共2页

合成了 5种烷氧基取代的聚萘乙炔 ,研究了烷基取代对电导率的影响 .发现了电导率随取代基的增长而增大 ,当烷氧基的碳数超过 4时 ,电导率开始下降 .

关键词 烷氧基取代 聚萘乙炔 电导率 影响

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β-取代卟啉及卟啉锰对氧化破坏的稳定性 被引量：1

10

作者 唐渝 张渊明 岑颖洲 《化学世界》 CAS CSCD 北大核心 2004年第10期515-518,共4页

在假一级条件下,以亚碘酰苯为氧化剂,通过测定β-未取代的四苯基卟啉(TPP),以及不同β-取代的β-Cl8TPP、β-Br8TPP、β-Br4TPP、β-NO2TPP、β-(CH3)8TPP及其金属锰配合物的氧化破坏反应的表观动力学常数,获得了卟啉配体的稳定性顺序为... 在假一级条件下,以亚碘酰苯为氧化剂,通过测定β-未取代的四苯基卟啉(TPP),以及不同β-取代的β-Cl8TPP、β-Br8TPP、β-Br4TPP、β-NO2TPP、β-(CH3)8TPP及其金属锰配合物的氧化破坏反应的表观动力学常数,获得了卟啉配体的稳定性顺序为TPP>β-(CH3)8TPP>β-Br8TPP>β-Cl8TPP>β-Br4TPP>β-NO2TPP,β位位阻越大相应的卟啉配体越稳定,并由此推导PhIO由β位进攻卟啉配体。β-取代锰卟啉的稳定性顺序为:Mn(β-Cl8TPP)Cl>Mn(β-Br8TPP)Cl>Mn(β-Br4TPP)Cl>Mn(β-NO2TPP)Cl>Mn(TPP)Cl>Mn[β-(CH3)8TPP]Cl,并与在催化氧化环己烷反应中的稳定性一致,β位吸电子作用越大相应的锰卟啉越稳定,并推导由氧化能力更强的高价金属-氧中间体以位阻较小的面对面方式进攻β-取代锰卟啉。 展开更多

关键词 β-取代卟啉 β-取代锰卟啉 氧化 稳定性

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醇类溶剂的溶剂化显色参数E_T^N的相关分析 被引量：1

11

作者 刘汉文 胡彩玲 《湘潭大学自然科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2005年第3期67-70,共4页

利用分子的均衡电负性Xcq,烷基的极化效应指数PEI以及醇分子中羟基氧上的电荷∑qo三个参数,对一系列醇类溶剂的溶剂化显色参数ETN,运用多元线性回归的方法进行了相关分析,并与基于分子表面静电势参数的分析进行比较.结果表明,醇类溶剂... 利用分子的均衡电负性Xcq,烷基的极化效应指数PEI以及醇分子中羟基氧上的电荷∑qo三个参数,对一系列醇类溶剂的溶剂化显色参数ETN,运用多元线性回归的方法进行了相关分析,并与基于分子表面静电势参数的分析进行比较.结果表明,醇类溶剂的溶刑化显色参数ETN与分子的均衡电负性Xcq,烷基的极化效应指数PEI以及醇分子中羟基氧上的电荷∑qo有较好的相关性. 展开更多

关键词 醇类溶剂 分子均衡电负性 极化效应指数 溶剂化显色参数

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2,3-二碘萘合成中的溶剂效应 被引量：1

12

作者 姜慧明 许英梅 《大连民族学院学报》 CAS 2004年第3期4-5,共2页

在冰醋酸中,2,3-二氨基萘通过重氮化反应合成了2,3-二碘萘. 当用稀硫酸作反应介质时,重氮化反应的产物是2,3-萘三唑. 详细的分析了冰醋酸在重氮化反应中的溶剂效应.

关键词 溶剂效应 中间体 2 3-二氨基萘 2 3-二碘萘

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遗传算法和梯度法联合训练的人工神经网络预测有机物熔点 被引量：1

13

作者 赵肖为 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1999年第4期299-302,共4页

应用遗传算法和梯度法联合训练人工神经网络，使之从有机物的分子量、临界密度、正常沸点和偶极矩预测其熔点。平均误差5．1％，效果优于Joback方程和许氏方程。

关键词 人工神经网络 遗传算法 物性 预测 熔点 有机物

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咪唑类化合物在乙腈溶液中负氢解离焓的理论研究

14

作者 于奡 王会凯 +3 位作者 薛小松 蔡余 王永健 何家骐 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2012年第2期276-281,共6页

在与实验对照的基础上优化出一套计算咪唑类化合物在乙腈溶液中负氢解离焓的理论方法,即MP2/6-311++G(d,p)//B3LYP/6-31+G(d)结合IEF-PCM溶剂模型及UA0孔穴计算法.在此基础上,有目的地设计了14种咪唑类负氢给体,并计算了其在乙腈溶液中... 在与实验对照的基础上优化出一套计算咪唑类化合物在乙腈溶液中负氢解离焓的理论方法,即MP2/6-311++G(d,p)//B3LYP/6-31+G(d)结合IEF-PCM溶剂模型及UA0孔穴计算法.在此基础上,有目的地设计了14种咪唑类负氢给体,并计算了其在乙腈溶液中的负氢解离焓,系统分析了影响其负氢解离焓的各种因素.结果表明,取代基的电子效应、体系释放负氢后的芳构化能力、咪唑环2位的苯基对前线分子轨道的贡献程度、体系电荷的分布情况及溶剂化效应等多种因素均能影响咪唑负氢给体在乙腈溶液中的负氢解离焓. 展开更多

关键词 负氢给体 咪唑化合物 负氢解离焓 理论计算 IEF-PCM模型

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配位诱导的硝酸铜与水杨酸甲酯的高选择性自由基硝基化反应(英文)

15

作者 刘艳珠 黄伊宁 +2 位作者 李霞 张玲 李永绣 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第1期121-126,共6页

硝酸铜与水杨酸酯的硝基化反应得到了高收率的对位产物。电子吸收光谱、循环伏安、电喷雾质谱的研究表明该反应经历的是一个自由基硝基化机理。硝酸铜与水杨酸甲酯的配位促使硝酸根断裂氮氧键产生硝基自由基、氧自由基和配合物自由基。... 硝酸铜与水杨酸酯的硝基化反应得到了高收率的对位产物。电子吸收光谱、循环伏安、电喷雾质谱的研究表明该反应经历的是一个自由基硝基化机理。硝酸铜与水杨酸甲酯的配位促使硝酸根断裂氮氧键产生硝基自由基、氧自由基和配合物自由基。硝基自由基与水杨酸甲酯或配合物反应得到硝基水杨酸甲酯或硝基化配合物。硝基化配合物经过水解将铜离子转化成氧化铜沉淀而生成硝基水杨酸甲酯。 展开更多

关键词 水杨酸甲酯 硝酸铜 自由基硝基化 配位

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QSPR方法预测乙腈溶剂中有机化合物的酸性解离常数

16

作者 谢昆 乔澍 +1 位作者 付川 程聪 《中国科学技术大学学报》 CAS CSCD 北大核心 2010年第10期1004-1010,共7页

应用电拓扑状态指数为描述符,建立了乙腈溶剂中43个有机化合物的pKa数值的定量构效关系(QSPR)模型."逐一剔除"交叉验证的结果证明模型具有良好的稳定性和较强的预测能力.建立的最佳七元回归模型为pKa=0.225E2-0.146E4-1.929E5... 应用电拓扑状态指数为描述符,建立了乙腈溶剂中43个有机化合物的pKa数值的定量构效关系(QSPR)模型."逐一剔除"交叉验证的结果证明模型具有良好的稳定性和较强的预测能力.建立的最佳七元回归模型为pKa=0.225E2-0.146E4-1.929E5-7.799E6-5.049E8+0.5327E9-1.553E10+20.528,该模型的相关系数R=0.986,标准偏差s=0.532,且无随机相关.研究结果表明电拓扑状态指数能够有效地预测有机化合物的pKa值. 展开更多

关键词 电拓扑状态指数 QSPR PKA值 有机化合物 乙腈

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磷酰化甲硫氨酸与色氨酸之间电子转移的脉冲辐解研究

17

作者 储高升 姚思德 +3 位作者 张志成 张曼维 王文锋 陈家富 《辐射研究与辐射工艺学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1997年第3期143-148,共6页

用脉冲辐解动态吸收光谱法研究了Ｂｒ２·－、Ｃｌ２·－自由基引发Ｎ－二异丙基磷酰化甲硫氨酸（ＮＤＭ）与色氨酸（ＴｒｐＨ）的分子间电子转移机理，测定电子转移反应的速率常数，从分子结构观点解释了磷酰基对电子转移机理... 用脉冲辐解动态吸收光谱法研究了Ｂｒ２·－、Ｃｌ２·－自由基引发Ｎ－二异丙基磷酰化甲硫氨酸（ＮＤＭ）与色氨酸（ＴｒｐＨ）的分子间电子转移机理，测定电子转移反应的速率常数，从分子结构观点解释了磷酰基对电子转移机理的影响。 展开更多

关键词 N-磷酰化甲硫氨酸 色氨酸 电子转移 脉冲辐解

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(1R,2S,3R,4S,6R)-2,3,4-三羟基-2-(苄氧羰基氨基)-环己烷甲酸苄酯的高立体选择性合成

18

作者 张茜 梁希 +1 位作者 张金钟 陈安齐 《厦门大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2007年第6期804-807,共4页

多羟基环己基手性β-氨基酸及其衍生物具有重要的药物、生物和合成用途.本文对从内消旋cis-1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐经去对称化得到的内酯关键中间体(2)的绝对构型进行了确定,并通过邻二羟基化和内酯开环,经两步反应以45%的产率从化合... 多羟基环己基手性β-氨基酸及其衍生物具有重要的药物、生物和合成用途.本文对从内消旋cis-1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐经去对称化得到的内酯关键中间体(2)的绝对构型进行了确定,并通过邻二羟基化和内酯开环,经两步反应以45%的产率从化合物(2)高立体选择性地合成了光学活性的(1R,2S,3R,4S,6R)-2,3,4-三羟基-2-(苄氧羰基氨基)-环己烷甲酸苄酯(6). 展开更多

关键词 多羟基环己基-β-氨基酸 催化邻二羟基化 立体选择性合成 绝对构型

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β-环糊精包合作用下的维生素A衰变动力学研究 被引量：1

19

作者 刘巧云 武静 李俊飞 《山西师范大学学报（自然科学版）》 2012年第1期55-58,共4页

采用紫外光谱法测定了维生素A乙酸酯在β-环糊精和2,6-二甲氧基-β-环糊精水溶液中的衰变反应动力学常数及反应活化参数.研究结果表明:β-环糊精和2,6-二甲氧基-β-环糊精的包合作用对维生素A乙酸酯热衰变起到明显的抑制作用.

关键词 维生素A乙酸酯 热衰变 Β-环糊精 包合作用:动力学

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结构和热分析研究环戊二烯-甲萘醌加合物的逆Diels-Alder反应

20

作者 冀亚飞 崔景斌 虞心红 《华东理工大学学报（自然科学版）》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第1期84-88,共5页

晶体结构分析显示环戊二烯-甲萘醌加合物的C4-C14键被它的角甲基空间效应所弱化,热分析(TG-DSC)研究显示在130℃该加合物的逆Diels-Alder反应趋势得到加强。根据这些结果,推论并证实了环戊二烯-维生素K1加合物具有更强的逆Diels-Alder... 晶体结构分析显示环戊二烯-甲萘醌加合物的C4-C14键被它的角甲基空间效应所弱化,热分析(TG-DSC)研究显示在130℃该加合物的逆Diels-Alder反应趋势得到加强。根据这些结果,推论并证实了环戊二烯-维生素K1加合物具有更强的逆Diels-Alder反应趋势。 展开更多

关键词 Diels—Alder反应 逆Diels—Alder反应 空间效应 环戊二烯-甲萘醌加合物 环戊二烯-维生素K1加合物

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