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Crystal structure,thermal analysis,and luminescence properties of six heterocyclic lanthanide complexes
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作者 SONG Zihe ZHAO Jinjin +1 位作者 REN Ning ZHANG Jianjun 《无机化学学报》 北大核心 2026年第1期181-192,共12页
Six new lanthanide complexes:[Ln(3,4-DEOBA)3(4,4'-DM-2,2'-bipy)]2·2C_(2)H_(5)OH,[Ln=Dy(1),Eu(2),Tb(3),Sm(4),Ho(5),Gd(6);3,4-DEOBA-=3,4-diethoxybenzoate,4,4'-DM-2,2'-bipy=4,4'-dimethyl-2,2'... Six new lanthanide complexes:[Ln(3,4-DEOBA)3(4,4'-DM-2,2'-bipy)]2·2C_(2)H_(5)OH,[Ln=Dy(1),Eu(2),Tb(3),Sm(4),Ho(5),Gd(6);3,4-DEOBA-=3,4-diethoxybenzoate,4,4'-DM-2,2'-bipy=4,4'-dimethyl-2,2'-bipyridine]were successfully synthesized by the volatilization of the solution at room temperature.The crystal structures of six complexes were determined by single-crystal X-ray diffraction technology.The results showed that the complexes all have a binuclear structure,and the structures contain free ethanol molecules.Moreover,the coordination number of the central metal of each structural unit is eight.Adjacent structural units interact with each other through hydrogen bonds and further expand to form 1D chain-like and 2D planar structures.After conducting a systematic study on the luminescence properties of complexes 1-4,their emission and excitation spectra were obtained.Experimental results indicated that the fluorescence lifetimes of complexes 2 and 3 were 0.807 and 0.845 ms,respectively.The emission spectral data of complexes 1-4 were imported into the CIE chromaticity coordinate system,and their corre sponding luminescent regions cover the yellow light,red light,green light,and orange-red light bands,respectively.Within the temperature range of 299.15-1300 K,the thermal decomposition processes of the six complexes were comprehensively analyzed by using TG-DSC/FTIR/MS technology.The hypothesis of the gradual loss of ligand groups during the decomposition process was verified by detecting the escaped gas,3D infrared spectroscopy,and ion fragment information detected by mass spectrometry.The specific decomposition path is as follows:firstly,free ethanol molecules and neutral ligands are removed,and finally,acidic ligands are released;the final product is the corresponding metal oxide.CCDC:2430420,1;2430422,2;2430419,3;2430424,4;2430421,5;2430423,6. 展开更多
关键词 lanthanide complexes fluorescence property crystal structure thermal analysis
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九配位钬-三乙四胺六乙酸配合物K_(3)[Ho(TTHA)]·5H_(2)O的合成及分子结构 被引量:7
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作者 王君 领小 +2 位作者 张向东 贾卫国 范大民 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第5期509-512,共4页
In this paper, the molecular and crystal structures of the K3·5H2O(TTHA=triethylenetetraminehexaacetic acid)are given. The crystal data are as follows: monoclinic system, P21/c space group, a=1.0290(9)nm, b=1.246... In this paper, the molecular and crystal structures of the K3·5H2O(TTHA=triethylenetetraminehexaacetic acid)are given. The crystal data are as follows: monoclinic system, P21/c space group, a=1.0290(9)nm, b=1.2466(11)nm, c=2.279(2)nm, β=91.322(16)°, V=2.923(5)nm3, Z=4, M=860.67, Dc=1.956gcm-3, μ=3.217mm-1, F(000)=1720. The final R1 and wR2 are 0.0395 and 0.0796 for 5145 [I >2.0σ(I)] unique reflections and 0.0546 and 0.0833 for all 11567 reflections, respectively. In the title complex, the anion 3- has a nine coordination structure with distorted tricapped trigonal prism. A TTHA having four N atoms of amido groups and six O atoms of carboxylic groups acts as a enneadentate ligand with four N atoms and five O atoms. In addition, there is a free non coordinated carboxyl group ( CH2COO-) in the complex anion 3-. The free carboxyl group could be embellished by some biological molecules which have selectivity and affinity to tumor cell. Then the 166HoⅢ TTHA complex may become radioactive anti tumor drug having targeting function. 展开更多
关键词 Ho(Ⅲ) 三乙四胺六乙酸 配合物 分子结构 合成
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硝酸钬对小鼠骨髓细胞核异常和肝脏三种抗氧化酶活力的影响 被引量:8
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作者 汪承润 吴薇 +1 位作者 何梅 薄军 《稀土》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第5期36-40,共5页
两次给小鼠腹腔注射硝酸钬溶液,相间24h,第二次注射24h后取股骨骨髓涂片,同时取肝脏检测超氧化物歧化酶(SOD)、过氧化物酶(POD)和过氧化氢酶(CAT)活力。结果发现,在(10~40)mg/kg·bw剂量范围内,微核率和三种酶的活力随剂量的增加... 两次给小鼠腹腔注射硝酸钬溶液,相间24h,第二次注射24h后取股骨骨髓涂片,同时取肝脏检测超氧化物歧化酶(SOD)、过氧化物酶(POD)和过氧化氢酶(CAT)活力。结果发现,在(10~40)mg/kg·bw剂量范围内,微核率和三种酶的活力随剂量的增加而升高;当剂量升至80mg/kg·bw时,三种酶活力趋于下降,但仍高于阴性对照组,而微核率增加到最大值;当剂量升至160mg/kg·bw时,微核率和酶活力均低于阴性对照组。低剂量(<40mg/kg·bw)硝酸钬溶液可促进骨髓细胞增殖,高浓度则表现出抑制作用。实验中还观察到核异常程度随剂量的增加而上升。推测低剂量钬离子通过诱导小鼠机体三种抗氧化酶活力的升高,清除部分自由基,一定程度上减轻了染色体损伤,高剂量则抑制了细胞分裂指数,又降低小鼠体内抗氧化酶活力,从而促进核异常。 展开更多
关键词 稀土 钬元素 抗素化酶 核异常
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亚胺基二乙酸树脂对钬的吸附及机理 被引量:5
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作者 沈秋仙 熊春华 王惠君 《分析科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2002年第5期365-368,共4页
亚胺基二乙酸树脂 ( D40 1 )对钬 ( )的吸附在 p H=5.73时最佳。静态饱和吸附容量为 1 86.0 mg/ g(干树脂 ) ,用 2 .0 mol·L- 1HCl作解吸剂 ,解吸率为 96.0 % ,表观吸附速率常数 k2 98=2 .0 8× 1 0 - 5s- 1,表观吸附活化能 E... 亚胺基二乙酸树脂 ( D40 1 )对钬 ( )的吸附在 p H=5.73时最佳。静态饱和吸附容量为 1 86.0 mg/ g(干树脂 ) ,用 2 .0 mol·L- 1HCl作解吸剂 ,解吸率为 96.0 % ,表观吸附速率常数 k2 98=2 .0 8× 1 0 - 5s- 1,表观吸附活化能 Ea=2 4.3 k J· mol- 1;等温吸附服从 Freundlich经验式 ;吸附热力学函数 ΔH0 =2 7.8k J·mol- 1;吸附机理表明D40 1功能基上的 O与 Ho3 + 发生配位键合 ,配位摩尔比约为 3 展开更多
关键词 亚胺基二乙酸树脂 钬(Ⅲ) 吸附机理 富集 分析 稀土
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半夹芯16电子化合物CpCo(S_2C_2B_(10)H_(10))中B(3,6)位的选择性分步取代反应(英文) 被引量:2
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作者 叶红德 蒋其柏 +3 位作者 解铭时 丁冠宇 李一志 燕红 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第8期1601-1606,共6页
16e半夹芯化合物CpCo(S2C2B10H10)(Cp:cyclopentadienyl)(1)与炔烃HC≡CC(O)Fc(Fc:ferrocenyl)在物质的量之比为1∶1时反应生成化合物CpCo(S2C2B10H9)(CH=CHC(O)Fc)(2)。在化合物2中,一分子HC≡CC(O)Fc偶合到原料化合物1的碳硼烷笼子的B... 16e半夹芯化合物CpCo(S2C2B10H10)(Cp:cyclopentadienyl)(1)与炔烃HC≡CC(O)Fc(Fc:ferrocenyl)在物质的量之比为1∶1时反应生成化合物CpCo(S2C2B10H9)(CH=CHC(O)Fc)(2)。在化合物2中,一分子HC≡CC(O)Fc偶合到原料化合物1的碳硼烷笼子的B(3)位点,导致B(3)位的氢原子迁移到炔烃的内部碳原子上形成烯烃取代基。2能继续与另外一分子HC≡CC(O)Fc反应,生成B-双取代产物CpCo(S2C2B10H8)(CH=CHC(O)Fc)2(3)。3仍然是1个16e化合物,并且在B(3,6)位点有2个反式烯烃取代基CH=CHC(O)Fc。在过量炔烃存在情况下,该反应生成化合物3及炔烃环三聚产物1,3,5-{HC=CC(O)Fc}3(4)。化合物2、3、4用红外,核磁,元素分析,质谱和单晶X-射线衍射分析等方法进行了表征。 展开更多
关键词 过渡金属 碳硼烷 B-H键活化 晶体结构
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两种不同晶形的邻羟基苯甲酸钬配合物的合成与晶体结构 被引量:4
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作者 马建方 金钟声 倪嘉缵 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1994年第7期951-955,共5页
合成了两种不同晶形的配合物,其组成分别为[Ho_2(o-HOC_6H_1CO_2)_6(H_2O)_4]·4H_2O及[Ho(o-HOC_6H4CO_2)_3·(H_2O)_2·2H_2O]_n,用X射线衍射法测定了它... 合成了两种不同晶形的配合物,其组成分别为[Ho_2(o-HOC_6H_1CO_2)_6(H_2O)_4]·4H_2O及[Ho(o-HOC_6H4CO_2)_3·(H_2O)_2·2H_2O]_n,用X射线衍射法测定了它们的结构:一种以二聚体形式存在,属三斜晶系(Ⅰ),其中钬离子的配位数为9;另一种呈无限链状聚合结构,属单斜晶系(Ⅱ),钬离子的配位数为8.同时还研究了它们的热分解过程. 展开更多
关键词 邻羟基苯甲酸 晶体结构 钬络合物
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氯化物熔体中钬离子在铁电极上的电还原 被引量:4
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作者 杨绮琴 刘冠昆 苏育志 《电化学》 CAS CSCD 1995年第1期44-49,共6页
用循环状安、恒电位断电、电位阶跃、X射线衍射和电子探针研究了Ho(Ⅲ)在氯化物熔体中铁电极上还原的电极过程及表面合金层的物相.Ho(Ⅲ)在铁电极上还原,首先形成多种钬和铁的金属间化合物,然后才析出金属钬,电荷转移是可... 用循环状安、恒电位断电、电位阶跃、X射线衍射和电子探针研究了Ho(Ⅲ)在氯化物熔体中铁电极上还原的电极过程及表面合金层的物相.Ho(Ⅲ)在铁电极上还原,首先形成多种钬和铁的金属间化合物,然后才析出金属钬,电荷转移是可逆的.测定了Ho-Fe体系四个金属间化合物的生成自由能、Ho在合金化阴极中的扩散系数及扩散活化能. 展开更多
关键词 钬离子 铁电极 还原 氯化物
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磷酸三丁酯-Span80-二甲苯乳状液膜迁移、富集Ho(Ⅲ)的研究 被引量:2
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作者 李全民 杨新立 +2 位作者 刘奇 李克安 童沈阳 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 1996年第6期321-323,342,共4页
用磷酸三丁酯-Span80-二甲苯乳状液膜体系研究了Ho(Ⅲ)的迁移行为,确定了完全、快速迁移Ho(Ⅲ)的制乳及迁移条件。在一定条件下Ho(Ⅲ)从常见过渡元素离子的混合液中分离的回收率可达92%以上。
关键词 乳状液膜 富集 迁移 磷酸三丁酯
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高纯氧化钬的电感耦合等离子体原子发射光谱分析及光谱干扰的校正 被引量:3
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作者 袁甫 綦文娣 郝志平 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1993年第8期918-920,共3页
本文提出了以PGS-2型平面光栅摄谱仪与Plasma Therm ICP-5000D射频发生器联用,乙醇溶液预去溶进样方法,直接同时测定高纯氧化钬中5个稀土杂质元素的方法,并讨论了基体浓度对分析方法检出限的影响和光谱干扰及其校正。当样品溶液中稀土... 本文提出了以PGS-2型平面光栅摄谱仪与Plasma Therm ICP-5000D射频发生器联用,乙醇溶液预去溶进样方法,直接同时测定高纯氧化钬中5个稀土杂质元素的方法,并讨论了基体浓度对分析方法检出限的影响和光谱干扰及其校正。当样品溶液中稀土总浓度为5mg/ml时,测定下限分别为铽0.003%,镝、铒和铥0.002%,钇0.0003%。其相对标准偏差为2.8%~7.4%。 展开更多
关键词 氧化钬 光谱干扰 稀土杂质元素 ICP
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氮氧自由基单核钬配合物的合成与结构(英文) 被引量:1
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作者 王淑萍 王玉肖 +3 位作者 尹晓颖 张旭红 张建军 杨述韬 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2010年第12期2285-2288,共4页
In recent years the fascinating magnetic behaviors of single-molecule magnets(SMMs)and single-chain magnets(SCMs),such as the slow relaxation of magnet-isation,magnetic hysteresis and the
关键词 氮氧自由基 钬配合物 晶体结构
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醇-水体系中HPMBP萃取钬的机理及萃合物晶体结构 被引量:1
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作者 张秀英 张有娟 +1 位作者 姚云峰 金斗满 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1999年第6期739-744,共6页
本文报道研究了在醇-水混合体系中用HPMBP-三氯甲烷萃取Ho3+ 的机理。在萃取条件下,得到了固态萃合物Ho(PMBP)3·2H2O,并用X-射线衍射方法测定了固态萃合物的晶体结构。晶体属于单斜晶系,空间群P2... 本文报道研究了在醇-水混合体系中用HPMBP-三氯甲烷萃取Ho3+ 的机理。在萃取条件下,得到了固态萃合物Ho(PMBP)3·2H2O,并用X-射线衍射方法测定了固态萃合物的晶体结构。晶体属于单斜晶系,空间群P21/n, a= 1.5035(4) nm ,b= 1.4710(2)nm , c= 2.4391(4)nm , β= 101.407(1)°, Z= 4, V= 5.28775 nm 3, Dcalc= 1.415 g·cm - 3, μ(MoKα)= 15.64 cm - 1, F(000)= 2288, R=0.07, RW= 0.100。Ho 展开更多
关键词 配合物 HPMBP 晶体结构 萃取剂 萃合物
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钬掺杂TiO_2/碳气凝胶电极电吸附光催化降解双酚A 被引量:1
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作者 王亚波 潘自红 +1 位作者 秦德志 白素贞 《中国稀土学报》 CAS CSCD 北大核心 2016年第5期549-554,共6页
采用浸渍法在碳气凝胶(CA)基底上负载了Ho掺杂TiO_2纳米颗粒,由SEM表征观察到CA为疏松多孔结构,Ho掺杂TiO_2粒径约为20 nm。XRD显示TiO_2为锐钛矿相。紫外-可见漫反射光谱显示,Ho掺杂TiO_2碳气凝胶的吸收带边红移至403 nm。在可见光照... 采用浸渍法在碳气凝胶(CA)基底上负载了Ho掺杂TiO_2纳米颗粒,由SEM表征观察到CA为疏松多孔结构,Ho掺杂TiO_2粒径约为20 nm。XRD显示TiO_2为锐钛矿相。紫外-可见漫反射光谱显示,Ho掺杂TiO_2碳气凝胶的吸收带边红移至403 nm。在可见光照条件下,其光电流密度是Ho掺杂TiO_2/FTO的66倍。Ho掺杂TiO_2碳气凝胶电极进一步应用于对双酚A(BPA)废水的电吸附光催化降解,结果显示,在4.5 h内,双酚A的去除率达到了96.4%,在电吸附和光催化的协同作用下,实现了对双酚A模拟废水的高效降解。 展开更多
关键词 Ho掺杂TiO2碳气凝胶电极 电吸附 可见光催化 双酚A
原文传递
KCl熔体中钬离子在钴电极上的还原 被引量:1
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作者 苏育志 杨绮琴 刘冠昆 《稀土》 EI CAS CSCD 1996年第3期6-9,共4页
用循环伏安法、恒电位电解断电后的电位─时间曲线、电位阶跃下的电流─时间曲线以及X─射线衍射法研究了在KCl─HoCl3熔体中Ho3+在钴电极上还原的电极过程。Ho3+在钴电极还原时,在形成金属间化合物Ho2Co17等... 用循环伏安法、恒电位电解断电后的电位─时间曲线、电位阶跃下的电流─时间曲线以及X─射线衍射法研究了在KCl─HoCl3熔体中Ho3+在钴电极上还原的电极过程。Ho3+在钴电极还原时,在形成金属间化合物Ho2Co17等后才析出纯金属钬,确定了形成Ho2Co17这一步是可逆的。测定了Ho2Co17等五种金属间化合物的生成自由能和Ho原子在Ho2Co17中的扩散系数及扩散活化能。 展开更多
关键词 钬离子 电还原 熔盐 钬合金 钴电极
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钬的三噻吩甲酰二氟丙酮二水配合物的简正振动分析研究 被引量:1
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作者 王秀珍 施鼐 吴瑾光 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1996年第5期26-34,共9页
在两个简化结构模型的基础上,应用NORVIB程序对Ho(TTA)32H2O分子在1650~100cm-1波数范围的振动频率作了指认。在简正频率的计算值与实验值拟合优化后,确定了伸缩、弯曲、面外摇动和扭动等21个力常数... 在两个简化结构模型的基础上,应用NORVIB程序对Ho(TTA)32H2O分子在1650~100cm-1波数范围的振动频率作了指认。在简正频率的计算值与实验值拟合优化后,确定了伸缩、弯曲、面外摇动和扭动等21个力常数以及9个相互作用力常数。计算值与实验值之间的平均偏差为4.75cm-1。 展开更多
关键词 简正分析 双酮配合物 稀土 HTTA
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亚胺基二乙酸树脂对钬(Ⅲ)动力学研究 被引量:1
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作者 沈秋仙 王永江 +1 位作者 熊春华 王惠君 《浙江海洋学院学报(自然科学版)》 CAS 2002年第4期385-387,共3页
在亚胺基二乙酸树脂(D401)吸附钬(Ⅲ)的最佳pH条件下,详细研究了浓度、温度、振荡频率对亚胺基二乙酸树脂吸附钬(Ⅲ)的吸附速率的影响。
关键词 亚胺基二乙酸树脂 吸附 浓度 温度 振荡频率
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鲁米诺化学发光猝灭法测定微量钬的研究 被引量:2
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作者 朱智甲 康志敏 戚秀菊 《光谱实验室》 CAS CSCD 2000年第2期218-220,共3页
本文利用钬对鲁米诺 -过氧化氢 -铬 ( )体系化学发光的熄灭效应 ,建立了钬的流动注射化学发光分析法。该法灵敏度高、线性范围宽、仪器设备简单、操作方便。
关键词 鲁米锘 化学发光猝灭法
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4πβ(pc)-γ(HPGe)符合法测量^(166m)Ho活度 被引量:1
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作者 连琦 常永福 《核电子学与探测技术》 CAS CSCD 北大核心 2002年第1期41-43,51,共4页
用 4 πβ(pc) - γ(HPGe)符合法测量了 166m Ho比活度。实验选择与两 β分支分别级联的 75 2 ke Vγ射线和 712 ke Vγ射线 ,这两条 γ跃迁终态是同一能级 ,通过测量 γ谱和符合 γ谱得到 β探测器对 166mHo两 β分支的探测效率。根据... 用 4 πβ(pc) - γ(HPGe)符合法测量了 166m Ho比活度。实验选择与两 β分支分别级联的 75 2 ke Vγ射线和 712 ke Vγ射线 ,这两条 γ跃迁终态是同一能级 ,通过测量 γ谱和符合 γ谱得到 β探测器对 166mHo两 β分支的探测效率。根据实验测量的对 166Er7能级以下内转换电子的探测效率 ,用能级效率的方法确定了内转换电子效率等于 展开更多
关键词 4πβ(pc)-γ(HPGe)符合 放射性活度 钬166 测量 Β射线 内转换电子效率
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控制气氛光谱法测定纯氧化钬中14个稀土杂质元素 被引量:1
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作者 宋文仲 孟淑兰 杨遇霄 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1989年第4期343-345,共3页
本文介绍的是:使溶液干渣样品在Ar/O_2气氛中交流电弧激发,以基体钬为内标,测定高纯氧化钬中微量稀土杂质。其被测元素的测定下限是:铕、镱和钇各为0.0004%,镧、钐、铒,镝和铥各为0.0016%,铈、钕、钆和铽各为0.0031%,镨和镥各为0.006... 本文介绍的是:使溶液干渣样品在Ar/O_2气氛中交流电弧激发,以基体钬为内标,测定高纯氧化钬中微量稀土杂质。其被测元素的测定下限是:铕、镱和钇各为0.0004%,镧、钐、铒,镝和铥各为0.0016%,铈、钕、钆和铽各为0.0031%,镨和镥各为0.0063%,相对标准偏差均小于7.1%。 展开更多
关键词 氧化钬 稀土 发射光谱
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[(C_5H_4CH_3)_2HoN_4CPh]_2·[(C_5H_4CH_3)(C_5H_5)HoN_4CPh]_2的合成和晶体结构
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作者 黄小荥 周锡庚 +3 位作者 张立新 冯小江 蔡瑞芳 黄祖恩 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 1998年第6期449-453,共5页
(C5H4CH3)3Ho和(C5H4CH3)2Ho(C5H5)与5-苯基四唑(HN4CPh)在THF中反应,得到复合产物[(C5H4CH3)2HoN4CPh]2·[(C5H4CH3)(C5H5)HoN4CPh]2,该晶体属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数为a=9.386(3),b=13.071(3),c=16... (C5H4CH3)3Ho和(C5H4CH3)2Ho(C5H5)与5-苯基四唑(HN4CPh)在THF中反应,得到复合产物[(C5H4CH3)2HoN4CPh]2·[(C5H4CH3)(C5H5)HoN4CPh]2,该晶体属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数为a=9.386(3),b=13.071(3),c=16.571(2)A,a=86.90(1),β=74.61(2),γ=77.30(2)°,V=1912.2(8)A3,Z=1,Dc=1.602g/cm3,Mr=922.61,μ=41.92cm-1,F(000)=896,最终偏离因子R=0.041,Rw=0.056.晶体数据显示,在同一个晶胞里有两个组成不同的分子,每一个分子都是具有对称中心的四唑基桥二聚体结构,其桥环单元-HoN3HoN3-是平面型的。每个钬原子分别被两个茂基和3个四唑基氮原子配位,形成1个边桥变形四面体构型。 展开更多
关键词 稀土 金属有机化合物 钬配合物 晶体结构 有机钬
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硝酸钬水合物热分解及配位性质的研究
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作者 高胜利 何水样 +1 位作者 姜相武 杨秉勤 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1991年第2期249-251,共3页
文献报道了Ho(NO_3)_3·5H_2O和Ho(NO_3)_3·(?)H_2O的热分解行为,但Ho(NO_3)_3·5H_2O脱水机理不清,Ho(NO_3)_3·4H_2O按文献[1]不能制出。六水、三水合物的热分解及与DMF的配位作用未见报道。
关键词 硝酸钬水合物 热分解 配合物
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