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具有优异热稳定性的Sr1-xZrSi_(2)O_(7):xDy^(3+)荧光粉的制备及其发光性能
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作者 巴学巍 程诚 +2 位作者 张怀康 张德庆 李淑华 《无机化学学报》 北大核心 2025年第2期357-364,共8页
采用高温固相法制备了Sr_(1-x)ZrSi_(2)O_(7)∶xDy^(3+)荧光粉,并用X射线衍射仪、扫描电子显微镜和荧光光谱仪对其晶体结构、形貌、光致发光特性和热稳定性进行了研究。结果表明,该荧光粉可以在353nm的近紫外光激发下获得蓝光(493nm)和... 采用高温固相法制备了Sr_(1-x)ZrSi_(2)O_(7)∶xDy^(3+)荧光粉,并用X射线衍射仪、扫描电子显微镜和荧光光谱仪对其晶体结构、形貌、光致发光特性和热稳定性进行了研究。结果表明,该荧光粉可以在353nm的近紫外光激发下获得蓝光(493nm)和橙红光(581nm)发射峰,这2个峰分别归属于Dy^(3+)离子的^(4)F_(9/2)→^(6)H_(15/2)和^(4)F_(9/2)→^(6)H_(13/2)能级跃迁。在该荧光粉中,Dy^(3+)的猝灭浓度为0.03,猝灭机制是偶极-偶极相互作用。当温度升高到150℃时,其发光强度仍可以保持室温的83%,具有良好的热稳定性。 展开更多
关键词 Sr_(1-x)ZrSi_(2)O_(7):xDy^(3+) 荧光粉 热稳定性 浓度猝灭
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改性螺旋藻微球对稀土Yb^(3+)的吸附研究
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作者 王刚 郭妍 王香兰 《稀土》 北大核心 2025年第4期43-50,共8页
为解决螺旋藻吸附稀土元素过程中存在吸附容量低、密度小等缺点,采用CaCl_(2)为改性剂,制备了CaCl_(2)改性螺旋藻微球。以改性螺旋藻微球为吸附剂,研究其对稀土Yb^(3+)的吸附性能。得到CaCl_(2)改性螺旋藻微球对Yb^(3+)的最佳吸附条件是... 为解决螺旋藻吸附稀土元素过程中存在吸附容量低、密度小等缺点,采用CaCl_(2)为改性剂,制备了CaCl_(2)改性螺旋藻微球。以改性螺旋藻微球为吸附剂,研究其对稀土Yb^(3+)的吸附性能。得到CaCl_(2)改性螺旋藻微球对Yb^(3+)的最佳吸附条件是:吸附剂投料量为0.4 g, pH为4.0,温度为40℃,吸附时间为200 min时吸附效率最佳,可达96%。Langmuir方程较好地模拟吸附等温过程(R^(2)=0.99),对改性前、改性后及吸附Yb^(3+)的改性螺旋藻进行了XRD表征,推测吸附过程为阳离子交换过程。研究结果表明,采用CaCl_(2)改性可有效提高螺旋藻对Yb^(3+)的吸附性能。 展开更多
关键词 稀土 改性螺旋藻 吸附 水处理技术
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Tb^(3+)-Eu^(3+)掺杂含Na_(8.12)Y_(1.293)Si_(6)O_(18)晶相玻璃陶瓷的发光与热稳定性
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作者 王彤 朱雪芳 +3 位作者 高琦 张洪波 任超 葛丽霞 《无机化学学报》 北大核心 2025年第11期2237-2250,共14页
制备了一系列Tb^(3+)-Eu^(3+)掺杂含Na_(8.12)Y_(1.293)Si_(6)O_(18)晶相的玻璃陶瓷,通过多种表征技术系统研究了热处理条件对其微观结构和发光性能的影响,最终确定最佳热处理条件为670℃、90 min。Tb^(3+)的最佳掺杂浓度(物质的量分数)... 制备了一系列Tb^(3+)-Eu^(3+)掺杂含Na_(8.12)Y_(1.293)Si_(6)O_(18)晶相的玻璃陶瓷,通过多种表征技术系统研究了热处理条件对其微观结构和发光性能的影响,最终确定最佳热处理条件为670℃、90 min。Tb^(3+)的最佳掺杂浓度(物质的量分数)为0.5%,超过此浓度时会出现四极-四极相互作用主导的浓度猝灭。双掺玻璃陶瓷中存在Tb^(3+)向Eu^(3+)的能量传递。在293~493 K温度范围内,双掺玻璃陶瓷表现出良好的热稳定性,热猝灭活化能为0.24 eV,色度偏移为2.1×10^(-2)。此外,该材料具有一定的温度传感性能,最大温度灵敏度为5.7×10^(-3) K^(-1),热重复性比为96.6%。 展开更多
关键词 硅酸盐 玻璃陶瓷 Tb^(3+)-Eu^(3+)掺杂 热稳定性 发光
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三个四核稀土配合物的晶体结构、DNA作用及抗菌活性
4
作者 苗常青 陈凤姣 +6 位作者 李文钰 魏淑杰 姚宇晴 王可怡 王妮 辛晓艳 方明 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第12期2455-2465,共11页
以多齿席夫碱(E)-2-羟基-3-甲氧基-N'-(6-甲氧基吡啶-2-亚甲基)苯并酰肼(H_(2)L)为配体,与Ln(dbm)3·6H_(2)O(Hdbm=二苯甲酰甲烷)反应,通过溶剂热法,成功设计并构筑了3例新的四核稀土配合物[Ln_(4)(dbm)_(6)(L)_(2)(μ_(2)-OCH_... 以多齿席夫碱(E)-2-羟基-3-甲氧基-N'-(6-甲氧基吡啶-2-亚甲基)苯并酰肼(H_(2)L)为配体,与Ln(dbm)3·6H_(2)O(Hdbm=二苯甲酰甲烷)反应,通过溶剂热法,成功设计并构筑了3例新的四核稀土配合物[Ln_(4)(dbm)_(6)(L)_(2)(μ_(2)-OCH_(3))_(2)(CH_(3)OH)_(2)]·x CH_(3)OH[Ln=Eu(1)、Tb (2)、Tm (3),x=3 (1)、0 (2)、0 (3)]。单晶X射线衍射结构表明:1~3的结构相似,配位单元主要由4个Ln^(Ⅲ)、6个dbm-、2个L^(2)-、2个μ_(2)-OCH_(3)及2个配位的CH_(3)OH组成。4个中心LnⅢ通过6个μ_(2)-O原子相互连接,呈线型四核结构。固体荧光实验测试表明:1和2在室温下表现出稀土的荧光特征发射峰。此外,抗菌活性研究表明,与配体H_(2)L和稀土离子相比,1~3具有更强的抗菌活性。采用紫外光谱法、循环伏安法和荧光光谱法研究了1~3与小牛胸腺DNA之间的相互作用,结果表明1~3与小牛胸腺DNA的相互作用为插入结合。 展开更多
关键词 四核稀土配合物 晶体结构 荧光性质 DNA作用 抗菌活性
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吡啶基席夫碱铟和镝配合物的抗肿瘤及抗菌活性
5
作者 鹿晓彤 张攀 +3 位作者 赵子杰 黄蕾 左红伟 梁丽丽 《无机化学学报》 北大核心 2025年第8期1523-1532,共10页
用N'-[(1E)-吡啶-2-亚甲基]吡啶-4-碳酰肼(HL)配体与铟离子/镝离子合成了2种金属配合物[In(HL)(NO_(3))_(3)](1)和[Dy(L)(CH_(3)OH)_(0.89)(H_(2)O)1.11(NO_(3))_(2)]·0.11H_(2)O(2)。单晶X射线衍射表明,配合物1和2均具有由1... 用N'-[(1E)-吡啶-2-亚甲基]吡啶-4-碳酰肼(HL)配体与铟离子/镝离子合成了2种金属配合物[In(HL)(NO_(3))_(3)](1)和[Dy(L)(CH_(3)OH)_(0.89)(H_(2)O)1.11(NO_(3))_(2)]·0.11H_(2)O(2)。单晶X射线衍射表明,配合物1和2均具有由1个配体连接1个金属离子形成的零维单核结构。体外抗增殖活性研究表明,配合物1对人肝癌细胞SMMC-7721、人乳腺癌细胞MDA-MB-231及人非小细胞肺癌细胞A549的抗肿瘤活性均优于顺铂;配合物2对SMMC-7721及A549的抗肿瘤活性也优于顺铂。伤口愈合实验显示配合物1和2可以抑制A549细胞迁移能力,且呈浓度依赖性。此外,配合物2对大肠杆菌具有显著的抑菌效果,抑菌圈直径达到22 mm。 展开更多
关键词 晶体结构 配合物 席夫碱 抗肿瘤 抗菌
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A rhombic Dy_(4)-based complex showing remarkable single-molecule magnet behavior
6
作者 HOU Yinling JI Jia +5 位作者 YU Hong BIAN Xiaoyun GUAN Xiaofen QIU Jing REN Shuyi FANG Ming 《无机化学学报》 北大核心 2025年第3期605-612,共8页
A tetranuclear Ln(Ⅲ)-based complex:[Dy_(4)(dbm)_(4)(L)_(6)(μ_(3)-OH)_(2)]·CH_(3)CN(1)(HL=5-[(4-methylbenzylidene)amino]quinolin-8-ol,Hdbm=dibenzoylmethane)was manufactured and its structure was characterized in... A tetranuclear Ln(Ⅲ)-based complex:[Dy_(4)(dbm)_(4)(L)_(6)(μ_(3)-OH)_(2)]·CH_(3)CN(1)(HL=5-[(4-methylbenzylidene)amino]quinolin-8-ol,Hdbm=dibenzoylmethane)was manufactured and its structure was characterized in detail.Xray diffraction analysis shows that complex 1 belongs to the monoclinic crystal system and its space group is P2_1/n,which contains a rhombic Dy_(4)core.Magnetic measurements of 1 suggest it possesses extraordinary single-molecule magnet(SMM)behavior.Its energy barrier U_(eff)/k_(B)was 116.7 K,and the pre-exponential coefficient τ_(0)=1.05×10~(-8)s.CCDC:2359322. 展开更多
关键词 tetranuclear Dy(Ⅲ)complex Schiff base ligand crystal structure magnetic property single⁃molecule magnet
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Synthesis and fluorescent properties of a one-dimensional Tb-calixarene complex as a luminescent thermometer material
7
作者 PENG Dan WANG Hao +2 位作者 WANG Yanyan YOU Hongpeng LIAO Wuping 《无机化学学报》 北大核心 2025年第9期1859-1866,共8页
Luminescence thermometry has attracted more and more attention due to its non-contact and noninvasive operation,fast response,high spatial resolution,and so on,for which the luminescent thermometers are the key.Here,a... Luminescence thermometry has attracted more and more attention due to its non-contact and noninvasive operation,fast response,high spatial resolution,and so on,for which the luminescent thermometers are the key.Here,a 1D complex[Tb_(4)(HTC4A)(TC4A)(OBBA)_(2)(CH_(3)OH)_(4)(μ4-OH)]n(1)was obtained by solvothermal synthesis,where H 4TC4A=p-tert-butylthiacalix[4]arene,and H_(2)OBBA=4,4'-oxybisbenzoic acid.This complex is featured with a chain-like polymer constructed by bridging some sandwich-like Tb_(4)-(TC4A)_(2)entities through OBBA2-ligands.It exhibited the characteristic emission of the Tb^(3+)ion.Both fluorescence intensity and lifetime decreased with increasing temperature.The relative sensitivity was up to 8.743%·K^(-1)at 473 K,indicating it is a good ratiometric luminescent thermometer.This complex had good stability under different pH values and in common solvents.CCDC:2392643. 展开更多
关键词 TERBIUM CALIXARENES complexes luminescent thermometer
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铽配合物电致化学发光体的合成及肾上腺素传感检测
8
作者 王存 许韶菡 +5 位作者 张玉乾 张瑶瑶 龚涛 文容 廖宇航 任彦荣 《无机化学学报》 北大核心 2025年第7期1351-1360,共10页
通过简单的水热法合成了3种铽配合物(α-Tb-CCP、β-Tb-CCP和γ-Tb-CCP)阴极电致化学发光(ECL)体,同时筛选出ECL信号最高的β-Tb-CCP。β-Tb-CCP的ECL信号最强主要归因于其小的尺寸和表面孔径。最后,以β-Tb-CCP为发光体,肾上腺素(EP)... 通过简单的水热法合成了3种铽配合物(α-Tb-CCP、β-Tb-CCP和γ-Tb-CCP)阴极电致化学发光(ECL)体,同时筛选出ECL信号最高的β-Tb-CCP。β-Tb-CCP的ECL信号最强主要归因于其小的尺寸和表面孔径。最后,以β-Tb-CCP为发光体,肾上腺素(EP)为信号猝灭剂,花状的氧化锌为ECL信号稳定剂和共反应加速剂,构建了灵敏检测EP的ECL传感器。结果表明,在0.1pmol·L^(-1)~10 mmol·L^(-1)的范围内,EP的检测限为18.2 fmol·L^(-1)(S/N=3)。此外,将构建的传感方法用于2批次商用盐酸EP注射液含量检测,结果与注射剂声明的EP含量接近。 展开更多
关键词 铽配合物 电致化学发光 肾上腺素 传感器
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Syntheses,characterization,and luminescence properties of Yb(Ⅲ)-based one-dimensional chain coordination polymer
9
作者 CHEN Wanting MIAO Chufei +4 位作者 LIU Yan ZHENG Bobi ZHENG Xiaoyu XU Han TIAN Jumei 《无机化学学报》 北大核心 2025年第8期1672-1680,共9页
One Yb(Ⅲ)-based coordination polymer,{[Yb(H_(2)dhtp)1.5(H_(2)O)_(4)]·3H_(2)O}n(1)(H_(4)dhtp=2,5-dihydroxytere-phthalic acid),was fabricated and structurally characterized by single-crystal X-ray diffraction,IR,p... One Yb(Ⅲ)-based coordination polymer,{[Yb(H_(2)dhtp)1.5(H_(2)O)_(4)]·3H_(2)O}n(1)(H_(4)dhtp=2,5-dihydroxytere-phthalic acid),was fabricated and structurally characterized by single-crystal X-ray diffraction,IR,powder X-ray diffraction,X-ray diffraction,and elemental analysis.Complex 1 displays a 1D chain structure,and belongs to P1 group.The solid-state luminescent spectrum of 1 showed an emission band with the maximum at 508 nm(λex=408 nm).It exhibited the emission characteristic of the H_(4)dhtp ligand.The fluorescence of 1 in water displayed the stron-gest intensity.In detecting various metal ions,adding Zr^(4+)led to a blue shift in fluorescence,accompanied by an increase in intensity,whereas the presence of Fe^(3+)resulted in a decrease in luminescence.The changes observed in the IR spectrum indicate an interaction between Fe^(3+)/Zr^(4+)and complex 1,resulting in the variation of luminescence properties. 展开更多
关键词 coordination polymers STRUCTURE LUMINESCENCE
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开疆拓“钍”—能源新贵的传奇历程
10
作者 郑硕 《河北地质》 2025年第3期17-18,共2页
1锕系“奇客”:独特脾性初登场诸位看官好,我是钍,元素周期表里排九十号的那个,大部分的我都来自矿物“独居石”,我和铀、钚这些不安分的兄弟们都挤在锕系家族。我的脾气有点矛盾,别看我在常温下柔软得像块铅皮,用小刀便能轻易划出痕迹... 1锕系“奇客”:独特脾性初登场诸位看官好,我是钍,元素周期表里排九十号的那个,大部分的我都来自矿物“独居石”,我和铀、钚这些不安分的兄弟们都挤在锕系家族。我的脾气有点矛盾,别看我在常温下柔软得像块铅皮,用小刀便能轻易划出痕迹,但我可真没那么“软弱”,温度超过1750℃,才能使我融化,熬到4790℃我才肯变成气体,一般手段还真不能把我怎么样。听说最近人们把我称作“能源圣杯”,还给我起了个挺有江湖气的名号“核能破壁人”。这让我想起二百多年前的往事,那时候我还躺在挪威的黑色岩石里,看着人类举着油灯满世界找煤呢,谁能想到如今我竟要改写地球的能源版图呢? 展开更多
关键词 能源新贵 核能破壁人 锕系元素 独居石 能源圣杯
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4′-(2-吡啶基)三联吡啶的镧系(Ⅲ)配合物的晶体结构、荧光性质和磁性
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作者 王朝阳 杨春 +3 位作者 宋瑶瑶 韩娜 刘晓蒙 王庆伦 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第8期1442-1451,共10页
以4'-(2-吡啶基)-2,2'∶6',2″-三联吡啶(2-pyterpy)为配体,通过溶剂热法合成了5个双核配合物[Ln(2-pyterpy)(NO_(3))_(2)(μ-OCH_(3))]_(2)(Ln-2-pyterpy,Ln=Pr、Sm、Eu、Dy、Er)。单晶X射线衍射分析表明,配合物Pr-2-pyte... 以4'-(2-吡啶基)-2,2'∶6',2″-三联吡啶(2-pyterpy)为配体,通过溶剂热法合成了5个双核配合物[Ln(2-pyterpy)(NO_(3))_(2)(μ-OCH_(3))]_(2)(Ln-2-pyterpy,Ln=Pr、Sm、Eu、Dy、Er)。单晶X射线衍射分析表明,配合物Pr-2-pyterpy和Sm-2-pyterpy同构,属于单斜晶系,P2_(1)空间群,a=0.95643(19)nm,b=1.9654(4)nm,c=1.1935(2)nm,β=90.41(3)°。配合物Er-2-pyterpy属于单斜晶系,C2/c空间群,a=2.8388(6)nm,b=1.2048(2)nm,c=1.5206(3)nm,β=121.70(3)°。粉末X射线衍射研究表明,配合物Eu-2-pyterpy与Dy-2-pyterpy同构且与文献报道的配合物[Ln(2-pyterpy)(NO_(3))_(2)(μ-OCH_(3))]_(2)(Ln=Tb,Dy)结构相同,属于单斜晶系,P2_(1)/n空间群。镧系收缩效应在调整该系列配合物结构中起到了重要作用。固态配合物Ln-2-pyterpy(Ln=Pr、Sm、Eu、Dy)均发射Ln(Ⅲ)的特征荧光。在300 K,配合物Ln-2-pyterpy(Ln=Pr、Sm、Eu、Dy)的χ_(M)T实验值与2个孤立的Ln(Ⅲ)离子的理论值基本一致。根据2 K时χ_(M)T实验值推断,配合物Sm-2-pyterpy和Eu-2-pyterpy的顺磁离子间分别通过甲氧基桥传递弱的反铁磁和铁磁耦合作用。 展开更多
关键词 镧系(Ⅲ)配合物 三联吡啶 荧光性质 磁性
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用于痕量监测Zr^(4+)、Cr_(2)O_(7)^(2-)、Fe^(3+)、HPO_(4)^(2-)和指纹识别的功能化Eu^(3+)/Tb^(3+)配位聚合物荧光探针的构筑 被引量:1
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作者 王思璐 张凤凤 +5 位作者 张成 王潇 唐龙 岳二林 王记江 侯向阳 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第2期441-450,共10页
采用芳香族π共轭及含氮原子有机连接剂,合成同构铽、铕发光配位聚合物(CPs){[Eu(PLIA)_(1.5)(H_(2)O)_(2)]·H_(2)O}_(n)(1)和{[Tb(PLIA)_(1.5)(H_(2)O)_(2)]·H_(2)O}_(n)(2),其中H_(2)PLIA=5-((吡啶-4-基甲基)氧基)苯-1,3-... 采用芳香族π共轭及含氮原子有机连接剂,合成同构铽、铕发光配位聚合物(CPs){[Eu(PLIA)_(1.5)(H_(2)O)_(2)]·H_(2)O}_(n)(1)和{[Tb(PLIA)_(1.5)(H_(2)O)_(2)]·H_(2)O}_(n)(2),其中H_(2)PLIA=5-((吡啶-4-基甲基)氧基)苯-1,3-二甲酸。对合成的配合物进行了结构测定、表征和荧光痕量识别实验研究。2个同构配合物具有理想的三维框架结构,π…π堆积及氢键等弱相互作用增强了其化学稳定性;表征显示配位聚合物1和2具有良好的荧光性质、结晶性、热力学稳定性及结构完整性,可作为荧光传感的材料。1和2对水溶液中的Zr^(4+)、Cr_(2)O_(7)^(2-)和Fe^(3+)、HPO_(4)^(2-)具有选择性好、灵敏度高的荧光识别能力,其检出限分别为0.139μmol·L^(-1)(1,Zr^(4+))、0.626μmol·L^(-1)(1,Cr_(2)O_(7)^(2-))、0.430μmol·L^(-1)(2,Fe^(3+))、1.36μmol·L^(-1)(2,HPO_(4)^(2-))。探究了1和2作为探针的荧光猝灭机理。更有趣的是,1和2具有指纹识别性能,其荧光指纹纹路清晰连贯,细节明显,可被清晰观察。 展开更多
关键词 Eu^(3+)/Tb^(3+)配位聚合物 合成 表征 荧光探针 指纹识别
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高灵敏、多响应的镧系金属有机骨架的设计、合成和荧光传感性能 被引量:1
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作者 闫睿魁 陈小莉 +4 位作者 蔡苗 任静 崔华莉 杨华 王记江 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第4期834-848,共15页
基于5-(3,4-二羧基苯氧基)间苯二甲酸(H_(4)dppa)配体,通过水热法设计并合成了2种镧系金属有机骨架(Ln-MOFs):{(dima)[Dy(dppa)(H_(2)O)_(2)]·2.5H_(2)O}n(Dy-MOF)和{(dima)[Eu(dppa)(H_(2)O)_(2)]·1.5H_(2)O}n(Eu-MOF)(dima... 基于5-(3,4-二羧基苯氧基)间苯二甲酸(H_(4)dppa)配体,通过水热法设计并合成了2种镧系金属有机骨架(Ln-MOFs):{(dima)[Dy(dppa)(H_(2)O)_(2)]·2.5H_(2)O}n(Dy-MOF)和{(dima)[Eu(dppa)(H_(2)O)_(2)]·1.5H_(2)O}n(Eu-MOF)(dima=二甲胺阳离子)。并用元素分析、红外光谱、单晶X射线衍射等对其进行了结构表征。2种Ln-MOFs为异质同构的二维网状结构,相邻的二维网络通过氢键作用进一步形成三维超分子网络结构。荧光分析表明Dy-MOF和Eu-MOF在室温下具有优良的荧光性能,而且Dy-MOF还具有优异的荧光传感性能,可高效、高灵敏检测多种水中污染物:苯胺(ANI)、硝基苯(NB)、四环素(TC)、嘧霉胺(PTH)以及色氨酸(Trp)。此外还探究了Dy-MOF检测污染物时的荧光淬灭机理。 展开更多
关键词 镧系金属有机骨架 5-(3 4-二羧基苯氧基)间苯二甲酸 晶体结构 荧光传感
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K^(+)掺杂双钙钛矿Cs_(2)AgInCl_(6)的发光性质 被引量:3
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作者 徐锦锃 高辉 +2 位作者 陈国庆 王可可 胡金辉 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第2期405-411,共7页
采用固相球磨法制备了K^(+)掺杂双钙钛矿Cs_(2)AgInCl_(6)纳米材料,该方法无需配体辅助,绿色环保。通过X射线衍射和拉曼光谱对晶体结构进行研究,通过激发光谱、发射光谱和时间分辨光谱对其发光性能进行研究。结果表明,Cs_(2)AgInCl_(6)... 采用固相球磨法制备了K^(+)掺杂双钙钛矿Cs_(2)AgInCl_(6)纳米材料,该方法无需配体辅助,绿色环保。通过X射线衍射和拉曼光谱对晶体结构进行研究,通过激发光谱、发射光谱和时间分辨光谱对其发光性能进行研究。结果表明,Cs_(2)AgInCl_(6)为立方晶体,属于Fm3m空间群,由于宇称禁戒跃迁,其荧光量子产率(PLQY)低,小于0.1%。低于60%的K^(+)掺杂主要取代Ag^(+)的位置,引起Cs_(2)AgInCl_(6)的晶格膨胀,消除了晶格结构的反演对称性,打破了宇称禁戒跃迁,掺杂后Cs_(2)AgInCl_(6)的光致发光强度显著增强。K^(+)的最佳掺杂比例为40%,Cs_(2)Ag_(0.6)K_(0.4)InCl_(6)材料发射中心波长为640 nm,半高宽为180 nm,平均荧光寿命达到29.2 ns,PLQY达到10.5%。当K^(+)掺杂比例超过60%,K^(+)开始取代Cs+的位置,产物发生相变,出现立方相的Cs_(2-x)K_(1+x+y)AgyInCl_(6)和单斜相的Cs_(2-x)K_(1+x)InCl_(6)产物,这些产物由于强电子-声子耦合,非辐射复合占据主导地位。 展开更多
关键词 双钙钛矿 K^(+)掺杂 宇称禁戒跃迁 球磨法
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Synthesis,crystal structure,and DNA‑binding of binuclear lanthanide complexes based on a multidentate Schiff base ligand
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作者 GUAN Xiaofen LIU Yating +5 位作者 LI Jia HU Yiwen DING Haiyuan SHI Yuanjing WANG Zhiqiang WANG Wenmin 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第12期2486-2496,共11页
Two new dinuclear lanthanidecomplexes,namely[Ln_(2)(dbm)_(2)(HL)_(2)(CH_(3)OH)_(2)]·4CH_(3)OH[Ln=Tb(1)and Dy(2),Hdbm=dibenzoylmethane]have been synthesized using prepared multidentate Schiff base ligand H_(3)L(hy... Two new dinuclear lanthanidecomplexes,namely[Ln_(2)(dbm)_(2)(HL)_(2)(CH_(3)OH)_(2)]·4CH_(3)OH[Ln=Tb(1)and Dy(2),Hdbm=dibenzoylmethane]have been synthesized using prepared multidentate Schiff base ligand H_(3)L(hydroxy‑acetic acid(4‑diethylamino‑2‑hydroxy‑benzylidene)‑hydrazide)with good biological activity.Structure characterizations show that the complex comprises two Ln3+ions,two dbm-ions,two HL^(2-)ligands,two CH_(3)OH molecules,and four free methanol molecules.Each Ln^(3+)ion is eight‑coordinated.The two central Lnions are bridged by twoμ_(2)‑O atoms leading to a parallelogram[Ln2O2]core.The interaction between the compounds(H_(3)L,1,and 2)and the calf thymus DNA(CT‑DNA)has been further confirmed by UV‑Vis spectrometry,fluorescence titration,and cyclic voltammetry.The results showed that both 1 and 2 could undergo insertion with CT‑DNA.CCDC:2343005,1;2343006,2. 展开更多
关键词 binuclear lanthanide complexes crystal structures multidentate Schiff base DNA INSERTION
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一例由多齿席夫碱构筑的Tb_(2)配合物的结构、荧光性质及生物活性 被引量:2
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作者 马鑫 孙娅 +4 位作者 孙楠 康倩 张佳佳 朱瑞涛 高晓丽 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第7期1347-1356,共10页
使用多齿希夫碱配体H_(4)L(H_(4)L(H_(4)L=N',N"-((1E,1'E)-(1,10-菲咯啉-2,9-二酰基)双(亚甲基)双(2-羟基苯甲酰肼))与Tb(acac)_(3)·2H_(2)O反应(acac^(-)=乙酰丙酮根),通过溶剂热法,设计并合成了一例结构新颖的双... 使用多齿希夫碱配体H_(4)L(H_(4)L(H_(4)L=N',N"-((1E,1'E)-(1,10-菲咯啉-2,9-二酰基)双(亚甲基)双(2-羟基苯甲酰肼))与Tb(acac)_(3)·2H_(2)O反应(acac^(-)=乙酰丙酮根),通过溶剂热法,设计并合成了一例结构新颖的双核铽配合物[Tb_(2)(L)(H_(2)L)]·2CH_(3)OH·CH_(3)CN(1),并研究了该配合物的结构、荧光性质及生物活性。单晶X射线衍射分析表明该配合物主要含有2个Tb^(Ⅲ)离子和2个失去不同质子的配体离子(L^(4)-和H_(2)L^(2-))。中心Tb1和Tb2离子都是九配位的,其几何构型呈现扭曲的呼啦圈形。固体荧光实验测试结果表明:该配合物在室温下表现出Tb^(Ⅲ)离子的荧光特征发射峰。生物活性研究表明,与配体H_(4)L和稀土离子相比较,配合物具有更强的抗菌活性。采用紫外可见光谱法、循环伏安法、凝胶电泳法和荧光光谱法研究了该配合物与小牛胸腺DNA之间的相互作用,结果表明配合物主要以插入作用的方式与小牛胸腺DNA结合。 展开更多
关键词 Tb_(2)配合物 生物活性 DNA作用 荧光性质 晶体结构
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吡啶-2,6-二甲酸衍生物与Tb(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)配合物的合成及其荧光性质 被引量:26
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作者 唐瑞仁 严子耳 +1 位作者 郭灿城 罗一鸣 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2006年第3期472-477,共6页
以吡啶2,6二甲酸(DPA)为起始物,合成了4羟甲基吡啶2,6二甲酸(4HMDPA)和4(N,N二羧甲基氨基)亚甲基吡啶2,6二甲酸(4BMDPA)两种新型多功能配体,并制备了DPA,4HMDPA及4BMDPA的Tb(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)配合物,对配合物的固体和溶液态的荧光性质进行了... 以吡啶2,6二甲酸(DPA)为起始物,合成了4羟甲基吡啶2,6二甲酸(4HMDPA)和4(N,N二羧甲基氨基)亚甲基吡啶2,6二甲酸(4BMDPA)两种新型多功能配体,并制备了DPA,4HMDPA及4BMDPA的Tb(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)配合物,对配合物的固体和溶液态的荧光性质进行了研究.结果表明,在吡啶4位引入弱吸电子基团4羟甲基会减弱稀土配合物的荧光强度;在水溶液中稀土配合物与溶液的pH值有着密切的关联,中性水溶液中荧光强度较大;分子偶极矩较小的溶剂中稀土配合物荧光强度较强.表明4BMDPA是较理想的稀土荧光敏化剂. 展开更多
关键词 吡啶-2 6-二甲酸 荧光性质 稀土配合物
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基于席夫碱配体和两种苯甲酸盐构筑的两例Dy_(4)配合物的合成、结构及单分子磁体性质
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作者 李大伟 胡瑞 +5 位作者 师素云 涉叶叶 张夏梅 李亚红 张义权 姚金雷 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第2期307-315,共9页
使用Dy(NO_(3))_(3)·6H_(2)O与席夫碱配体2-(((2-羟基-3-甲氧基苄基)亚氨基)甲基)-4-甲氧基苯酚(H_(2)L)和2个辅助配体PhCO_(2)H和2-NO_(2)-PhCO_(2)H在乙醇中反应,得到2例Dy_(4)配合物[Dy_(4)(L)_(4)(PhCO_(2))_(2)(NO_(3))_(2)(E... 使用Dy(NO_(3))_(3)·6H_(2)O与席夫碱配体2-(((2-羟基-3-甲氧基苄基)亚氨基)甲基)-4-甲氧基苯酚(H_(2)L)和2个辅助配体PhCO_(2)H和2-NO_(2)-PhCO_(2)H在乙醇中反应,得到2例Dy_(4)配合物[Dy_(4)(L)_(4)(PhCO_(2))_(2)(NO_(3))_(2)(EtOH)_(2)](1)和[Dy_(4)(L)_(4)(2-NO_(2)-PhCO_(2))_(2)(NO_(3))_(2)(EtOH)2](2)。单晶X射线衍射解析表明配合物1和2均由Dy_(2)基本单元构建,形成中心对称的四核线性链状结构。配合物1和2中Dy_(2)单元中的一个Dy(Ⅲ)离子呈现七配位几何构型,另一个Dy(Ⅲ)离子呈现八配位几何构型。2例配合物均为单分子磁体,其能垒分别为110和108 K。通过理论计算对1和2的磁性能进行了分析。 展开更多
关键词 席夫碱 单分子磁体 四核 完全活性空间自洽场
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具有缓慢磁弛豫行为的单核Dy(Ⅲ)和Ho(Ⅲ)配合物(英文) 被引量:12
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作者 李东平 王倩 +3 位作者 谢一步 张俊 连庆云 李永绣 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第8期1547-1554,共8页
以席夫碱配体N,N′-双(3-甲氧基亚水杨基)乙烯-1,2-二胺(H2salen)为原料,合成了2个新的镧系配合物,即[Dy(salen)_2]_3·3C_2H_9N_2·2CH_3OH(1),[Ho(salen)_2]_3·3C_2H_9N_2·1.5CH_3OH(2),并对其进行了基本表征。X射... 以席夫碱配体N,N′-双(3-甲氧基亚水杨基)乙烯-1,2-二胺(H2salen)为原料,合成了2个新的镧系配合物,即[Dy(salen)_2]_3·3C_2H_9N_2·2CH_3OH(1),[Ho(salen)_2]_3·3C_2H_9N_2·1.5CH_3OH(2),并对其进行了基本表征。X射线单晶衍射结果表明,配合物1和2结晶于单斜晶系C2空间群,其金属配位环境类似。配合物1和2在零场和外加磁场下均具有单分子磁体(SMMs)行为。 展开更多
关键词 镧系配合物 晶体结构 单分子磁体
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类钙钛矿甲酸盐的线性和非线性光学响应
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作者 齐鲁 冉丛娇 +2 位作者 吴超 黄智鹏 张弛 《无机化学学报》 SCIE CSCD 北大核心 2024年第1期247-255,共9页
采用原位溶剂热法合成了2种混合有机阳离子杂化甲酸盐(CH(NH_(2))_(2))[RE(HCOO)_(4)](RE=Y、Er)。这2种材料是同构的(手性空间群C222_(1)),并具有有趣的类钙钛矿结构。进行了包括线性和非线性光学特性在内的光物理研究。(CH(NH_(2))_(2... 采用原位溶剂热法合成了2种混合有机阳离子杂化甲酸盐(CH(NH_(2))_(2))[RE(HCOO)_(4)](RE=Y、Er)。这2种材料是同构的(手性空间群C222_(1)),并具有有趣的类钙钛矿结构。进行了包括线性和非线性光学特性在内的光物理研究。(CH(NH_(2))_(2))[Y(HCOO)_(4)]和(CH(NH_(2))_(2))[Er(HCOO)_(4)]分别表现出5.59和5.61 e V的宽光学带隙,对应于222和221 nm的紫外吸收边缘。粉末倍频测量表明,(CH(NH_(2))_(2))[Y(HCOO)_(4)]和(CH(NH_(2))_(2))[Er(HCOO)_(4)]的倍频效应分别是基准KH_(2)PO_(4)(KDP)的0.32和0.37倍。测量得到(CH(NH_(2))_(2))[Y(HCOO)_(4)]和(CH(NH_(2))_(2))[Er(HCOO)_(4)]的双折射率分别为0.013和0.015。第一性原理研究表明,2个π共轭的(CH(NH_(2))_(2))^(+)和HCOO^(-)基团是光学性质的主要贡献者。 展开更多
关键词 类钙钛矿结构 带隙 倍频 双折射 第一性原理
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