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化学制氢技术研究进展 被引量：66
1
作者 吴川 张华民 衣宝廉 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第3期423-429,共7页
本文综述了化学制氢技术的新近研究进展。氢能作为一种很有应用前景的载能体,已得到越来越广泛的研究和应用。在化学制氢、电解水制氢、生物制氢这三种制氢模式中,化学制氢仍是近期主要的制氢方式,其中催化重整制氢仍然是大规模制氢的... 本文综述了化学制氢技术的新近研究进展。氢能作为一种很有应用前景的载能体,已得到越来越广泛的研究和应用。在化学制氢、电解水制氢、生物制氢这三种制氢模式中,化学制氢仍是近期主要的制氢方式,其中催化重整制氢仍然是大规模制氢的主流。随着燃料电池这一环境友好的发电方式在技术上的不断突破,诸如生物质制氢、金属置换制氢、太阳能制氢、金属氢化物制氢等许多其他的化学制氢技术得到了迅速的发展,并将伴随着燃料电池、氢燃料发动机等技术的发展和应用,一同步入氢能时代。 展开更多
关键词 制氢 燃料电池 重整 生物质 金属 太阳能 金属氢化物
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催化剂Ni/Y_2O_3上低温乙醇水蒸气重整制氢研究——氢气预还原对催化剂性能的影响 被引量：13
2
作者 孙杰 邱新平 +2 位作者 吴锋 王国庆 陈实 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第5期590-595,共6页
用浸渍-热分解-氢还原法(IHDHR)和浸渍-热分解法(IHD)分别制备了两种纳米尺寸的Ni Y2O3催化剂,并应用X 光电子能谱、X 射线衍射、BET比表面测试等分析技术对两种催化剂的结构进行了表征和比较。采用固定床反应器对两种催化剂的催化性能... 用浸渍-热分解-氢还原法(IHDHR)和浸渍-热分解法(IHD)分别制备了两种纳米尺寸的Ni Y2O3催化剂,并应用X 光电子能谱、X 射线衍射、BET比表面测试等分析技术对两种催化剂的结构进行了表征和比较。采用固定床反应器对两种催化剂的催化性能进行实验测试。结果表明,氢气预还原与否对该纳米Ni Y2O3催化剂的催化性能有一定的影响,经过氢气预还原的催化剂对低温乙醇水蒸气重整反应表现出较高的活性和稳定性,250℃时,乙醇的转化率达到81.9%;320℃时,乙醇的转化率达到95.3%,对氢气的选择性为53.6%。对经过氢预还原的Ni Y2O3催化剂进行了60h的稳定性测试。 展开更多
关键词 三氧化二钇负载镍催化剂 乙醇水蒸气重整 氢气预还原 催化性能 氢能 清洁能源
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半导体光解水制氢研究:现状、挑战及展望 被引量：24
3
作者 谢英鹏 王国胜 +1 位作者 张恩磊 张翔 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第2期177-209,共33页
通过半导体光催化分解水反应实现太阳能向清洁能源氢能的转化,是解决人类面临的能源和环境危机的终极途径之一。该过程的关键是开发宽光谱响应、高效的光催化剂,到目前为止,调控能带结构、制备活性晶面、构建异质结构、负载助催化剂等... 通过半导体光催化分解水反应实现太阳能向清洁能源氢能的转化,是解决人类面临的能源和环境危机的终极途径之一。该过程的关键是开发宽光谱响应、高效的光催化剂,到目前为止,调控能带结构、制备活性晶面、构建异质结构、负载助催化剂等诸多方法被广泛应用于扩展半导体材料的吸光范围和提高其光催化活性。本文介绍了半导体光解水制氢的基本原理,并综述了该领域的研究进展,重点关注提高半导体光催化活性的方法及其所面临的挑战和瓶颈问题,并结合相关课题组的研究工作提出可能的应对策略。 展开更多
关键词 太阳能 半导体 光催化 光解水 氢能
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甲烷催化制氢气的研究进展 被引量：32
4
作者 许珊 王晓来 赵睿 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 2003年第2期141-150,共10页
氢气作为二次能源将成为未来主要能源之一。用甲烷作原料制备氢气有重要意义。本文论述了目前国内外甲烷制氢技术的研究进展 ,分别对制氢的各种技术方法、反应器的分类、所用催化剂的种类及性能 ,以及目前解决催化剂结炭问题的研究成果... 氢气作为二次能源将成为未来主要能源之一。用甲烷作原料制备氢气有重要意义。本文论述了目前国内外甲烷制氢技术的研究进展 ,分别对制氢的各种技术方法、反应器的分类、所用催化剂的种类及性能 ,以及目前解决催化剂结炭问题的研究成果等方面进行了详尽的论述。 展开更多
关键词 甲烷 氢气 合成气 甲烷重整反应 甲烷分解反应 催化剂
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纳米限域的储氢材料 被引量：13
5
作者 邹勇进 向翠丽 +3 位作者 邱树君 褚海亮 孙立贤 徐芬 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第1期115-121,共7页
氢能作为洁净、理想的二次能源,已受到世界各国的广泛关注。然而,氢的储存技术仍然是制约氢能商业化应用的关键技术。利用储氢材料进行储氢被认为是一种安全、高效的固态储氢方式。因此,开发新型高容量的储氢材料与储氢技术成为氢能领... 氢能作为洁净、理想的二次能源,已受到世界各国的广泛关注。然而,氢的储存技术仍然是制约氢能商业化应用的关键技术。利用储氢材料进行储氢被认为是一种安全、高效的固态储氢方式。因此,开发新型高容量的储氢材料与储氢技术成为氢能领域研究的热点之一。纳米限域是将材料填充到纳米孔道里,利用材料和纳米孔道的相互作用促进反应的进行,为化学反应提供一个独特的微环境。近年来,纳米限域逐渐发展成为改善储氢材料热力学和动力学的新方法。本文综述了纳米限域的储氢材料的研究进展,从纳米限域的储氢材料制备、储氢性能、反应机理和存在的问题等方面进行讨论,并指出了纳米限域储氢材料的发展趋势。 展开更多
关键词 储氢 纳米限域 多孔 配位氢化物
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水中氢氧同位素不同分析方法的对比 被引量：13
6
作者 张琳 陈宗宇 +3 位作者 刘福亮 贾艳琨 张向阳 陈立 《岩矿测试》 CAS CSCD 北大核心 2011年第2期160-163,共4页
采用在线的连续流GasbenchⅡ-IRMS和离线的Dual-inlet IRMS分析方法分析水样中氢氧同位素组成。对比两种分析系统结果表明,运用离线的Dual-inlet IRMS测定氢同位素,精密度均小于1‰,比在线的连续流GasbenchⅡ-IRMS重现性和精度好;运用... 采用在线的连续流GasbenchⅡ-IRMS和离线的Dual-inlet IRMS分析方法分析水样中氢氧同位素组成。对比两种分析系统结果表明,运用离线的Dual-inlet IRMS测定氢同位素,精密度均小于1‰,比在线的连续流GasbenchⅡ-IRMS重现性和精度好;运用离线的Dual-inlet IRMS和在线的连续流GasbenchⅡ-IRMS测定氧同位素组成,两种分析方法均得到较好的结果,精密度和准确度基本一致(精密度均小于0.2‰)。对于微量水样和大量水样中氢氧同位素组成的分析,在线的连续流Gasbench-IRMS测定氧同位素组成更具有优势。 展开更多
关键词 氢同位素 氧同位素 水平衡 金属铬法
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以温度为函数的硝仿系炸药的爆发分解反应动力学参数 被引量：7
7
作者 胡荣祖 松全才 +4 位作者 董海山 赵凤起 高红旭 赵宏安 马海霞 《火炸药学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第6期62-65,共4页
用爆发点试验装置测定了6种硝仿系炸药:2,2,2-三硝基乙基-N-硝基-甲胺(TNMA)、二(2,2,2-三硝基乙基-N-硝基)乙二胺(BTNEDA)、4,4,4-三硝基丁酸-2,2,2-三硝基乙酯(TNETB)、二(2,2,2-三硝基乙醇)缩甲醛(BTNF)、1,1,1,3-四硝基丙烷(TETNP)... 用爆发点试验装置测定了6种硝仿系炸药:2,2,2-三硝基乙基-N-硝基-甲胺(TNMA)、二(2,2,2-三硝基乙基-N-硝基)乙二胺(BTNEDA)、4,4,4-三硝基丁酸-2,2,2-三硝基乙酯(TNETB)、二(2,2,2-三硝基乙醇)缩甲醛(BTNF)、1,1,1,3-四硝基丙烷(TETNP)和二(2,2,2-三硝基乙基)硝胺(BTNNA)在不同温度下的爆发延滞期。依据谢苗诺夫方程lntlag,i=RETαi-lnAα,由lntlag,i对1/Ti的关系,用作图法和最小二乘法计算了爆发分解反应的表观活化能(Eα)、指前因子(Aα)和5 s爆发点。用非线性等转化率积分法所得的表观活化能(Eα)校验了由lntlag,i^1/Ti关系得到的Eα值。借助热力学关系式,计算了爆发分解反应的活化热力学参数[活化自由能(ΔG≠),活化焓(ΔH≠)和活化熵(ΔS≠)]。结果表明:(1)Eα和作图法所得Eα间的相对误差在±5%以内;(2)Eα与最小二乘法所得Eα相等的事实佐证了不同温度下爆发分解反应延滞期内的分解深度是相等的,所得Eα和Aα值是可接受的,谢苗诺夫方程推导过程中采用AαG(α)的假设是合理的;(3)以5s爆发点和ΔG#为判据,6种硝仿系炸药对热抵抗能力的次序为:TNETB>BTNF>BTNEDA>TETNP>TNMA>BTNNA。 展开更多
关键词 物理化学 硝仿系炸药 爆发分解反应 爆发点 动力学参数 活化热力学参数
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不同检测方法对氢氧同位素分馏的影响 被引量：9
8
作者 杨会 王华 +2 位作者 应启和 林宇 涂林玲 《岩矿测试》 CAS CSCD 北大核心 2012年第2期225-228,共4页
氢氧同位素的检测方法由最初的离线双路进样同位素比质谱法(Dual-inlet IRMS),发展到自动化程度较高的连续流水平衡法(Gasbench-IRMS)检测方法以及现阶段正在研究使用的热转换元素分析同位素比质谱法(TC/EA-IRMS)。为了探讨不同检测方... 氢氧同位素的检测方法由最初的离线双路进样同位素比质谱法(Dual-inlet IRMS),发展到自动化程度较高的连续流水平衡法(Gasbench-IRMS)检测方法以及现阶段正在研究使用的热转换元素分析同位素比质谱法(TC/EA-IRMS)。为了探讨不同检测方法对氢氧同位素分馏的影响以及各方法的优缺点,文章应用Dual-inlet IRMS、GasbenchⅡ-IRMS、TC/EA-IRMS三种检测方法对四种不同水样的氢氧同位素进行检测,并用国际标准和国家标准对检测结果进行校正。结果表明,Dual-inlet IRMS法检测氢同位素的精密度高,重现性好;Gasbench-IRMS法检测氢同位素的结果重现性较差;Dual-inlet IRMS和Gasbench-IRMS法检测氧同位素要比TC/EA-IRMS法的精密度高,重现性好。用TC/EA-IRMS法检测氢氧同位素,分别用国际标准和国家标准校正,δD值的最大绝对偏差为1.13‰,δ18O值的最大绝对偏差为0.27‰。测定不同水样的氢氧同位素时,连续流GasbenchⅡ-IRMS测定氧同位素较有优势,而TC/EA-IRMS测定氢同位素比较有优势。样品测试过程中选用的校正标准不同,检测结果也存在一定的误差。 展开更多
关键词 氢氧同位素 分馏 检测方法 标准校正
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茜素紫显色检测Cu^(+)催化H_(2)O_(2)产生的羟自由基 被引量：12
9
作者 吴南 任凤莲 +1 位作者 唐征 吴心传 《应用化工》 CAS CSCD 2000年第4期30-31,37,共3页
首次提出Cu+-H2 O2 -茜素紫分析新体系并用于羟自由基的测定。本方法用Cu+催化H2 O2 反应产生·OH ;加入茜素紫显色剂使茜素紫的颜色发生变化 ,用紫外 -分光光度计测其ΔA值的变化 ,可间接测定羟自由基的产生量。通过测定条件的研... 首次提出Cu+-H2 O2 -茜素紫分析新体系并用于羟自由基的测定。本方法用Cu+催化H2 O2 反应产生·OH ;加入茜素紫显色剂使茜素紫的颜色发生变化 ,用紫外 -分光光度计测其ΔA值的变化 ,可间接测定羟自由基的产生量。通过测定条件的研究 ,得出最佳实验条件。结果表明 ,该方法稳定性好 ,操作简便 ,测定快速 。 展开更多
关键词 显色检测 羟自由基 茜素紫 铜离子 过氧化氢
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氚在不锈钢中的体扩散行为 被引量：11
10
作者 陈长安 武胜 +1 位作者 倪然夫 柏朝茂 《核化学与放射化学》 EI CAS CSCD 北大核心 2000年第3期144-150,共7页
采用酸液蚀刻法和液体闪烁计数法测量了在 6 73K和 1 0 1 3K下分别充氚 8h、室温空气中时效 1～ 3a后 ,31 6L型和 2 2 1 3 5型不锈钢圆柱样品中氚浓度的分布。运用扩散方程的有限差分数值解法 ,计算了样品中氚和氦 3的体浓度分布 ,结... 采用酸液蚀刻法和液体闪烁计数法测量了在 6 73K和 1 0 1 3K下分别充氚 8h、室温空气中时效 1～ 3a后 ,31 6L型和 2 2 1 3 5型不锈钢圆柱样品中氚浓度的分布。运用扩散方程的有限差分数值解法 ,计算了样品中氚和氦 3的体浓度分布 ,结果与实验结果符合较好。研究结果表明 ,室温时效期间 ,氚在不锈钢中的扩散缓慢 ,主要通过衰变成氦 3后发生浓度变化 ;由于氧化层的影响 ,表面附近的氚只是部分逸出 ;样品中存在“固溶”和“非固溶”两种形式的氚 ,前者所占份额较小 ,蚀刻时进入溶液 ,后者所占份额较大 ,为缺陷俘获 ,以分子或多个原子簇的形式存在 ,蚀刻时以气体形式释放。 展开更多
关键词 不锈钢 扩散 液体闪烁计数法 浓度分布 测定
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表面有阳极氧化层的钛吸氘动力学 被引量：9
11
作者 刘文科 曹小华 +6 位作者 彭述明 龙兴贵 杨本福 李宏发 颜登云 王维笃 程贵钧 《同位素》 CAS 2003年第3期155-159,共5页
应用反应速率分析方法，测定了钛片和表面有阳极氧化层的钛片在恒容体系和475～680℃下的吸氘反应速率常数，得到钛片和有阳极氧化层的钛片吸氘的活化能分别为112±2kJ／mol和187±3kJ／mol；钛表面氧化层越厚，表观活化能越大... 应用反应速率分析方法，测定了钛片和表面有阳极氧化层的钛片在恒容体系和475～680℃下的吸氘反应速率常数，得到钛片和有阳极氧化层的钛片吸氘的活化能分别为112±2kJ／mol和187±3kJ／mol；钛表面氧化层越厚，表观活化能越大；实验证明氧化层具有阻氘性能。 展开更多
关键词 钛 氘 动力学 反应速率 阳极氧化层 储氢材料
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超临界氢在活性炭上的吸附等温线研究 被引量：41
12
作者 周亚平 周理 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第2期119-127,共9页
通过77－298K范围内氢在AX-21活性炭上的吸附数据，探讨如何用普通I-型等温线模型处理超临界条件下的吸附等混线，以获取关于超临界吸附系统的正确信息结果表明，Langmuir方程虽然可用来表达实验数据，但不能提供关于该吸附系统的任何... 通过77－298K范围内氢在AX-21活性炭上的吸附数据，探讨如何用普通I-型等温线模型处理超临界条件下的吸附等混线，以获取关于超临界吸附系统的正确信息结果表明，Langmuir方程虽然可用来表达实验数据，但不能提供关于该吸附系统的任何可靠信息；Virial方程虽不是整组数据的最好模型，但却能够可靠地确定Henry定律常数，然后可从vantHoff标绘决定等量吸附热.通过将实验数据拟合到Dubinin－Astakhov方程，讨论了某些吸附机理．虽然该方程可以最好地表达实验数据，但由于其中的四个参数在回归过程中存在不同程度的相互作用，以及方程中某些物理量在超临界领域定义的不严密性。 展开更多
关键词 氢 吸附 等温线模型 活性炭 超临界条件
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有序介孔碳CMK-3的化学活化及储氢性能 被引量：7
13
作者 谢春林 刘应亮 +5 位作者 孙立贤 邱会华 肖勇 武拥建 靳权 王海波 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第12期2395-2400,共6页
选用KOH、NaOH、H3PO4对有序介孔碳CMK-3进行了活化,通过X射线衍射、低温氮吸附-脱附等对样品进行了表征,发现活化后样品的结构发生了巨大的变化。有序介孔碳CMK-3的有序性逐渐降低,比表面积明显增大,2 nm介孔明显增多。讨论了CMK-3和KO... 选用KOH、NaOH、H3PO4对有序介孔碳CMK-3进行了活化,通过X射线衍射、低温氮吸附-脱附等对样品进行了表征,发现活化后样品的结构发生了巨大的变化。有序介孔碳CMK-3的有序性逐渐降低,比表面积明显增大,2 nm介孔明显增多。讨论了CMK-3和KOH质量比、活化温度、不同活化剂对活化效果的影响。储氢测试表明活化能够明显提高CMK-3的储氢性能,77K、100 kPa时的储氢性能高达2.32wt%。 展开更多
关键词 有序介孔碳 化学活化 储氢性能
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正丁胺的等离子体聚合膜性质及氢离子响应功能研究 被引量：4
14
作者 向建南 张伟强 +3 位作者 王柯敏 颜永红 王彬锋 尹霞 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1997年第5期711-715,共5页
以正丁胺为单体，采用等离子体聚合法，在盖玻片与玻璃碳及一些金属基片上得到附着性和稳定性均良好的聚合膜．红外光谱、元素分析结果和睦性质研究表明；该聚合膜具有高度支化、交联的结构，具有良好的耐热和耐腐蚀性．以该膜为敏感材... 以正丁胺为单体，采用等离子体聚合法，在盖玻片与玻璃碳及一些金属基片上得到附着性和稳定性均良好的聚合膜．红外光谱、元素分析结果和睦性质研究表明；该聚合膜具有高度支化、交联的结构，具有良好的耐热和耐腐蚀性．以该膜为敏感材料制成的电位型化学传感器在强酸性溶液中对H+离子具有超能斯特响应，且稳定性和重现性较好． 展开更多
关键词 正丁胺 等离子体聚合 化学传感器 氢离子 电位型
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新型多氢酸酸液体系研究与应用 被引量：12
15
作者 张海 李立冬 +3 位作者 陈翔宇 陈小华 冯蒲涌 上官志高 《中国海上油气》 CAS 2008年第1期48-50,共3页
开发出了一种新型多氢酸酸液体系,该酸液体系具有反应速度低、腐蚀率低、无二次污染等优点,能有效延长酸液作用距离。新型多氢酸酸液体系应用于渤中34-3油田酸化作业取得了良好的效果,油井产量超过配产的50%～160%。
关键词 渤中34-3油田 酸化 多氢酸酸液体系
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氢氘化锂氘丰度质谱分析技术研究 被引量：9
16
作者 张海路 喻祯静 +1 位作者 李庆松 高策 《质谱学报》 EI CAS CSCD 2001年第1期25-31,共7页
本文介绍了用低分辨MAT -2 50气体质谱计准确测定氢氘化锂中氘丰度的分析技术。结果表明 ,对不同氘丰度的气体样品 ,单次测定的相对标准偏差好于 0 2 % ,氘丰度测量值在 0 2
关键词 氚 丰度 质谱分析 氢氚化锂 氢同位素
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钯-氢体系中氢氘的排代研究 被引量：10
17
作者 李赣 陆光达 蒋国强 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 2000年第4期200-206,共7页
研究了一维排代条件下 ,Pd H体系中气 固相间氢 氘的互相排代性能。实验结果表明 :对于较细的钯颗粒 (≈ 0 15mm) ,室温 (≈ 2 2℃ )下气体线流速在 2 0～ 8.5cm/s范围内具有较理想的排代效果 ,表观反应速率主要取决于气 固界面的化... 研究了一维排代条件下 ,Pd H体系中气 固相间氢 氘的互相排代性能。实验结果表明 :对于较细的钯颗粒 (≈ 0 15mm) ,室温 (≈ 2 2℃ )下气体线流速在 2 0～ 8.5cm/s范围内具有较理想的排代效果 ,表观反应速率主要取决于气 固界面的化学反应速率 ;在 2 2～ 75℃范围内 ,温度对排代效果的影响较小 ,当温度降至 10℃时 ,氢氘在固相内的扩散速率较小 。 展开更多
关键词 氘 氢 气-固排代 钯-氢体系 同位素交换
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氢/氘化钛热解吸的动力学同位素效应 被引量：5
18
作者 黄刚 曹小华 +2 位作者 龙兴贵 杨本福 刘文科 《同位素》 CAS 北大核心 2006年第1期32-35,共4页
在高真空金属系统上测定了氢化钛和氘化钛在恒容体系中、350～550℃温度下热解吸氢和氘的P-t曲线；应用反应速率分析方法计算了各自在不同温度下的反应速率常数。得到氢化钛和氘化钛热解吸的表观活化能分别为27．1±0．4和42．3... 在高真空金属系统上测定了氢化钛和氘化钛在恒容体系中、350～550℃温度下热解吸氢和氘的P-t曲线；应用反应速率分析方法计算了各自在不同温度下的反应速率常数。得到氢化钛和氘化钛热解吸的表观活化能分别为27．1±0．4和42．3±1．9kJ／mol。氘化钛热解吸氘的表观活化能高于氢化钛热解吸氧的表观活化能。表现出显著的热解吸动力学同位素效戍，表明氘化钛热解吸时需要更高的初始能量；同时也说明氘化钛在相同条件下比氢化钛更稳定。 展开更多
关键词 氢化钛 氘化钛 热解吸 表观活化能 同位素效应
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氢化物发生的碱性模式 被引量：37
19
作者 邱德仁 陈治江 罗晓雯 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1994年第1期77-79,共3页
氢化物发生除了可由氢化元素的酸性溶液与ＮａＢＨ４作用的传统反应模式外，还可通过含有ＮａＢＨ４的氢化元素碱性溶液与酸作用的“碱性反应模式”来完成。碱性模式所发生的氢化物的产率与传统模式的产率相同或相近。
关键词 氢化物 发生 碱性反应模式
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C_nD_m^-簇离子的结构特性和形成动力学研究 被引量：3
20
作者 周异男 陈宏 +3 位作者 唐紫超 张强 黄荣彬 郑兰荪 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1999年第2期294-296,共3页
对较小碳原子簇负离子Ｃ－ｎ结构的研究是从直链向单环乃至双环构型发展的．氢原子在碳原子簇中起着电子给予体的作用［１，２］．但以往的研究未发现碳原子数的奇偶性和氢原子数目对簇离子构型的影响．我们以激光溅射氘代蒽样品，产生... 对较小碳原子簇负离子Ｃ－ｎ结构的研究是从直链向单环乃至双环构型发展的．氢原子在碳原子簇中起着电子给予体的作用［１，２］．但以往的研究未发现碳原子数的奇偶性和氢原子数目对簇离子构型的影响．我们以激光溅射氘代蒽样品，产生了丰富的碳／氢团簇负离子ＣｎＤ－ｍ... 展开更多
关键词 碳原子簇 氘原子 结构 形成动力学 碳氢 团簇
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