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激发态分子超快动力学理论研究
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作者 胡晓青 刘艳荣 +2 位作者 张松斌 吴勇 王建国 《计算物理》 北大核心 2025年第6期637-659,共23页
超短脉冲激光诱导的分子及其离子的超快电离、解离动力学的理论研究是原子分子物理领域的一大难点。特别是当激光脉冲宽度接近甚至大于分子振动的时间尺度时,激光驱动的电子运动与激光场中原子核运动必将耦合在一起。分子在激光持续时... 超短脉冲激光诱导的分子及其离子的超快电离、解离动力学的理论研究是原子分子物理领域的一大难点。特别是当激光脉冲宽度接近甚至大于分子振动的时间尺度时,激光驱动的电子运动与激光场中原子核运动必将耦合在一起。分子在激光持续时间内可以发生转动激发、电子态激发、电离、解离、自电离及电子重散射等复杂过程,精确的理论模拟必须考虑所有的光子-电子-核的耦合过程。本文重点介绍我们在过去几年发展的激光诱导分子及其离子电离-解离全过程模拟方法。分别讨论了该方法在光电离及解离过程中的电子-转动耦合效应研究、X射线诱导分子共振俄歇电子谱学研究及激发态结构分辨的库仑爆炸成像动力学模拟等方向的应用。 展开更多
关键词 超快动力学 转动耦合 分子共振俄歇 激发态分辨 全过程模拟
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激光诱导聚酰亚胺碳化的分子动力学模拟
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作者 王联甫 丁烨 +4 位作者 刘豪 胡成宇 杨丽诗 顾海涛 杨立军 《上海航天(中英文)》 2025年第1期56-67,共12页
激光诱导石墨烯由于其制备便捷,物理化学特性可调节,兼容性强等特点,已被广泛应用于微电子、储能器件和柔性可穿戴设备等领域,获取高质量的激光诱导石墨烯是进一步推广其应用的重要前提。本文重点关注激光诱导石墨烯碳化过程,基于Reax F... 激光诱导石墨烯由于其制备便捷,物理化学特性可调节,兼容性强等特点,已被广泛应用于微电子、储能器件和柔性可穿戴设备等领域,获取高质量的激光诱导石墨烯是进一步推广其应用的重要前提。本文重点关注激光诱导石墨烯碳化过程,基于Reax FF反应力场搭建分子动力学模型,通过调整聚酰亚胺热解的控制参数对碳化过程进行了分析,结合分子构型演变和结晶特性分析研究了石墨烯簇的生长机制。仿真结果表明:提高反应温度或延长反应时间有助于增加产物中六元环的数量。基于仿真结论,应用较高的激光功率,降低扫描速度,制备LIG超级电容器,获得了良好的倍率性能(500 m V·s^(-1)扫描速率下保持初始容量的70%)和较低的等效串联电阻(52Ω)。 展开更多
关键词 激光诱导石墨烯(LIG) 分子动力学 反应力场 聚酰亚胺(PI) 超级电容器
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高电荷态离子碰撞诱导氟甲烷分子三价离子解离
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作者 谭旭 房凡 +6 位作者 张煜 孙德昊 吴怡娇 殷浩 孟天鸣 屠秉晟 魏宝仁 《物理学报》 北大核心 2025年第21期105-112,共8页
研究分子的碎裂机制以及碎片的动能分布,有助于理解其在等离子体物理、生物组织的辐射损伤和星际化学等方面的重要作用.本文利用冷靶反冲离子动量谱仪开展了3 keV/u的Ar^(8+)离子束与氟甲烷气体分子束的碰撞实验,聚焦CH_(3)F^(3+)离子C-... 研究分子的碎裂机制以及碎片的动能分布,有助于理解其在等离子体物理、生物组织的辐射损伤和星际化学等方面的重要作用.本文利用冷靶反冲离子动量谱仪开展了3 keV/u的Ar^(8+)离子束与氟甲烷气体分子束的碰撞实验,聚焦CH_(3)F^(3+)离子C-F键和C-H键断裂后形成H^(+)+CH_(2)^(+)+F^(+)这一三体碎裂通道,测得3个碎片离子的三维动量.借助离子-离子动能谱、Newton图和Dalitz图展示碎片的动能与动量关联,分析了H^(+)+CH_(2)^(+)+F^(+)通道的解离机制.研究发现,该通道存在协同碎裂以及通过中间体CH_(2)F^(2+)顺序碎裂两种解离方式,其中协同碎裂占主导地位.此外,实验上观测到两种不同动力学特征的协同碎裂过程,表明CH_(3)F^(3+)离子中H原子可以具有不同的化学环境.这可能是由于分子异构化产生不同分子构型或者Jahn-Teller效应使得分子产生不同C-H键所致. 展开更多
关键词 氟甲烷 电离解离 三体碎裂 冷靶反冲离子动量谱仪
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二氧化碳分子内壳层轨道对阿秒脉冲整形的影响
4
作者 文天宇 尹志明 +1 位作者 王彬诚 金成 《华中科技大学学报(自然科学版)》 北大核心 2025年第9期11-19,共9页
基于定量重散射模型和高次谐波场在气体介质中的宏观传播理论,揭示了二氧化碳分子内壳层轨道影响阿秒脉冲整形的物理机制.通过对比最高占据轨道(HOMO)与包括HOMO及内壳层轨道产生的高次谐波光谱和合成的阿秒脉冲发现,随着激光强度的增加... 基于定量重散射模型和高次谐波场在气体介质中的宏观传播理论,揭示了二氧化碳分子内壳层轨道影响阿秒脉冲整形的物理机制.通过对比最高占据轨道(HOMO)与包括HOMO及内壳层轨道产生的高次谐波光谱和合成的阿秒脉冲发现,随着激光强度的增加,内壳层轨道对HOMO产生的高次谐波极小值结构有显著影响;当合成阿秒脉冲的谐波中包含频谱极小值时,内壳层轨道对阿秒脉冲波形有显著的调制作用;当改变泵浦-探测角度时,内壳层轨道对阿秒脉冲波形的调制作用仍然存在. 展开更多
关键词 分子高次谐波 阿秒脉冲整形 内壳层轨道 频谱极小值 定量重散射模型 宏观传播效应
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PuH分子的X^8Σ^+ 态的势能函数及热力学函数的从头计算 被引量:7
5
作者 高涛 王红艳 +3 位作者 朱正和 孙颖 汪小琳 傅依备 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2000年第1期46-52,共7页
在考虑相对论有效原子实势(RECP)近似下,用QCISD方法计算了PuH分子基态X8Σ+的MurrellSorbie解析势能函数和热力学函数。Re,De,Be,αe,ωe,ωeχe的理论计算值,分别为2.28,1.2227eV,3.2334,0.07742,1146.2632,24.7514(cm-1)。还给出了Pu... 在考虑相对论有效原子实势(RECP)近似下,用QCISD方法计算了PuH分子基态X8Σ+的MurrellSorbie解析势能函数和热力学函数。Re,De,Be,αe,ωe,ωeχe的理论计算值,分别为2.28,1.2227eV,3.2334,0.07742,1146.2632,24.7514(cm-1)。还给出了PuH(g)在298.15-911K之间的生成热力学函数ΔH0,ΔS0。 展开更多
关键词 RECP 势能函数 热力学函数 PuH分子 X^8∑+态
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甘氨酸与水分子间相互作用的理论研究 被引量:10
6
作者 徐伯华 李来才 唐作华 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2003年第2期275-279,共5页
在密度泛函 (DFT)B3LYP/ 6_311+ +G( 3d ,3p)水平 ,对中性甘氨酸的最小点结构Ip和H2 O分子间可能存在的氢键复合物进行全自由度能量梯度优化 ,发现了三个氢键极小结构A、C和E ,其中结构A为最稳定结构 ,它是H2 O与甘氨酸的羧基 ( -COOH)... 在密度泛函 (DFT)B3LYP/ 6_311+ +G( 3d ,3p)水平 ,对中性甘氨酸的最小点结构Ip和H2 O分子间可能存在的氢键复合物进行全自由度能量梯度优化 ,发现了三个氢键极小结构A、C和E ,其中结构A为最稳定结构 ,它是H2 O与甘氨酸的羧基 ( -COOH)形成两个氢键的结构 ,具有C1对称性。分别采用密度泛函理论 (DFT)和MP2方法 ,在 6 - 311+ +G( 3d ,3p)水平 ,对结构A的结构和结合能进行了比较计算 ,得到结合能ΔEDFT为 - 4 1.88kJ/mol,ΔEMP2 为 - 4 0 .34kJ/mol。 展开更多
关键词 甘氨酸 水分子 分子间相互作用 密度泛函 DFT 全自由度能量梯度优化 结合能 结构
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PuH_2分子的分析势能函数研究 被引量:7
7
作者 李权 刘晓亚 +1 位作者 蒋刚 朱正和 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2001年第1期91-93,共3页
在相对论有效原子实势近似下 ,用B3LYP密度泛函方法计算优化出PuH2 分子基态的结构参数 ,离解能和力常数。采用多体展式方法 ,导出PuH2 分子基态 (X7A1)的分析势能函数 ,获得的势能面正确地复现出PuH2 分子的平衡结构特征。
关键词 B3LYP 分析势能函数 多体展式方法 二氢化钚分子
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FiFCl基态分子的结构及其性质的研究 被引量:5
8
作者 伍冬兰 罗文浪 +3 位作者 阮文 谢安东 程新路 刘明华 《四川大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2006年第6期1295-1299,共5页
应用群论及原子分子反应静力学方法,导出了SiFCl分子的电子态及其离解极限,采用B3P86方法,在CC-PVTZ水平上,对SiFCl基态分子稳定构型优化为单重态的Cs构型,其平衡核间距RSi-F=0.1614nm,RSi-Cl=0.2092nm,∠αClSiF=100.5°,能量为-85... 应用群论及原子分子反应静力学方法,导出了SiFCl分子的电子态及其离解极限,采用B3P86方法,在CC-PVTZ水平上,对SiFCl基态分子稳定构型优化为单重态的Cs构型,其平衡核间距RSi-F=0.1614nm,RSi-Cl=0.2092nm,∠αClSiF=100.5°,能量为-850.4488 u.同时计算出基态的简正振动频率为:对称伸缩振动频率(υA′)=256.9cm-1,弯曲振动频率υ(A′)=516.4 cm-1和反对称伸缩振动频率(υA′)=845.4cm-1.并在此基础上,作者使用多体项展式理论方法,导出了基态SiFCl分子的全空间解析势能函数,该势能函数能准确地再现SiFCl(Cs)的平衡结构. 展开更多
关键词 SiFCl分子 多体项展式理论 全空间解析势能函数
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RhⅩⅥ─InⅩⅩ离子n=4Complex跃迁谱线和振子强度的计算 被引量:7
9
作者 牟致栋 杨向东 +1 位作者 曾勇 李孝昌 《强激光与粒子束》 EI CAS CSCD 1996年第2期259-263,共5页
对类锌等电子序列ZnⅠ-SnⅩⅩⅠ离子n=4Complex组态的能级结构和组态相互作用进行了理论分析。通过分析HXR方法理论计算值与实验值之差ΔE随Zc的变化关系,找出了用于最小二乘拟合计算的半经验拟合公式,用此公式... 对类锌等电子序列ZnⅠ-SnⅩⅩⅠ离子n=4Complex组态的能级结构和组态相互作用进行了理论分析。通过分析HXR方法理论计算值与实验值之差ΔE随Zc的变化关系,找出了用于最小二乘拟合计算的半经验拟合公式,用此公式预测了CdⅩⅠⅩ-InⅩⅩ离子n=4Complex中至今还没有实验值的部分能级。给出4s2-4s4p,4s4p-4s4d跃迁波长和相应的HXR方法计算的振子强度。 展开更多
关键词 类锌离子 跃迁波长 振子强度
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LiH, BeH和BH基态分子结构与势能函数 被引量:25
10
作者 江文世 吴开映 《四川师范大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2005年第4期469-471,共3页
用高级电子相关偶合簇方法CCSD(T)和aug-cc-pVTZ基函数计算研究了LiH,BeH和BH基态的结构与势能函数,导出了分子的光谱数据.结果表明,LiH,BeH和BH分子基态分别为X1Σ+,X2Σ+和X1Σ+,基态势能函数均可用Murrell-Sorbiefunction来表达.
关键词 CCSD(T) 势能函数 结构
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NO_2分子电子激发态荧光辐射寿命的测定 被引量:3
11
作者 陈东 赵光兴 +2 位作者 凤尔银 季学韩 崔执凤 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2003年第1期6-10,共5页
利用激光诱导荧光技术 ,实验测定了NO2 分子 5 13~ 5 2 0nm范围内 ~A2 B2 电子激发态 6个不同振转能级激光诱导荧光衰减寿命 ,研究了激发态荧光寿命与气压和激发波长的关系 ,得到了无碰撞衰减寿命和碰撞猝灭系数 ,并对其反常长寿命进... 利用激光诱导荧光技术 ,实验测定了NO2 分子 5 13~ 5 2 0nm范围内 ~A2 B2 电子激发态 6个不同振转能级激光诱导荧光衰减寿命 ,研究了激发态荧光寿命与气压和激发波长的关系 ,得到了无碰撞衰减寿命和碰撞猝灭系数 ,并对其反常长寿命进行了讨论。 展开更多
关键词 N02 二氧化氮 荧光寿命 猝灭速率系数 分子物理 电子激发态 辐射 测定
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高电荷态离子Ar^(13+)轰击Mo金属表面形成靶原子X射线谱测量 被引量:4
12
作者 杨治虎 陈熙萌 +9 位作者 杜树斌 张小安 赵永涛 张艳萍 崔莹 张红强 徐徐 邵剑雄 王立 肖国青 《原子能科学技术》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第2期189-191,共3页
本工作实验研究低能高电荷态Ar13+离子与金属Mo表面作用过程中Mo原子受激发射X射线和X射线强度随入射能量的变化。实验结果表明,低速高电荷离子与金属表面原子相互作用可有效地激发靶原子或靶离子内壳层电子而发射X射线。
关键词 高电荷态离子 钼金属表面 X射线
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聚吡咯带电态几何结构特征 被引量:4
13
作者 李冬梅 李涛 +3 位作者 张大成 李蕾 刘德胜 解士杰 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2004年第1期105-110,共6页
采用半经验AustinModel 1(AM 1)方法 ,计算了齐分子吡咯聚合物的中性态和带电态的几何结构性质。与中性态相比 ,带电态下其分子结构表现在C—C键长发生显著改变 ,单电荷掺杂导致极化子元激发 ;双电荷掺杂一般情况下产生双极化子 ,但是... 采用半经验AustinModel 1(AM 1)方法 ,计算了齐分子吡咯聚合物的中性态和带电态的几何结构性质。与中性态相比 ,带电态下其分子结构表现在C—C键长发生显著改变 ,单电荷掺杂导致极化子元激发 ;双电荷掺杂一般情况下产生双极化子 ,但是在特殊情况下会产生两个分立的单极化子。掺杂 4个电荷时 ,会在聚合物链中产生两个分立的双极化子。 展开更多
关键词 齐聚物 元激发 极化子 双极化子
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气相中HOCl和O_3分子间氯键和氢键的结构和性质(英文) 被引量:3
14
作者 刘艳芝 袁焜 +2 位作者 吕玲玲 李志锋 唐慧安 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2008年第5期1132-1140,共9页
在DFT-B3LYP/6-311++G**水平上分别求得O3…ClOH氯键复合物和O3…HOCl氢键复合物势能面上的稳定构型.频率分析表明,与单体HOCl相比,分别在两种复合物中,Cl4-O5和H6-O5键伸缩振动频率发生红移,红移值分别为5.70和76.44 cm-1.经MP2/6-311+... 在DFT-B3LYP/6-311++G**水平上分别求得O3…ClOH氯键复合物和O3…HOCl氢键复合物势能面上的稳定构型.频率分析表明,与单体HOCl相比,分别在两种复合物中,Cl4-O5和H6-O5键伸缩振动频率发生红移,红移值分别为5.70和76.44 cm-1.经MP2/6-311++G**水平计算的含BSSE和零点振动能校正的气相中相互作用能分别为-2.102和-4.920 kJ.mol-1.NBO分析表明,在O3…ClOH氯键复合物中,引起Cl4-O5键变长的因素包括2种电荷转移:(1)LP(O1)1→σ*(Cl4-O5);(2)LP(O1)2→σ*(Cl4-O5),其中LP(O1)2→σ*(Cl4-O5)转移占主要作用,总的结果是使σ*(Cl10-O11)的自然布居数增加了14.44 me;在O3…HOCl氢键复合物中也存在类似的电荷转移,结果使σ*(H6-O5)的自然布居数增加了18.09 me.NRT理论进行键序分析表明,在氯键复合物和氢键复合物中,Cl4-O5和H6-O5键的键序都减小,与红外光谱频率计算分析和NBO分析的结论一致.AIM理论分析表明,分别在两种复合物中,O1…Cl4间和O1…H6间都存在键鞍点,而且O1…Cl4和O1…H6的ρ(r)都较小,分别为0.0111和0.0152 a.u.,说明复合物中的氯键和氢键相互作用较弱.另外,O1…Cl4氯键和O1…H6氢键的Lapla-cian量2ρ(r)分别为0.0479和0.0641 a.u.,都是较小的正值,说明这两种相互作用都以静电作用为主. 展开更多
关键词 O3 HOCL 氯键复合物 氢键复合物 NBO理论 AIM理论
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He-LiH的从头算势能面 被引量:6
15
作者 黄武英 凤尔银 +1 位作者 季学韩 崔执凤 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2004年第B04期228-230,共3页
采用超分子CCSD(T)方法和由键函数 3s3p2d1f组成的大基组 ,计算得到了He -LiH体系的全程势能面。计算结果表明该势能面存在 2个势阱 :较深的势阱在Rm =4 .2 5a0 ,阱深为 177.5 3cm-1,对应于线性He -LiH构型 ;较浅的势阱在Rm=10 .0a0 处 ... 采用超分子CCSD(T)方法和由键函数 3s3p2d1f组成的大基组 ,计算得到了He -LiH体系的全程势能面。计算结果表明该势能面存在 2个势阱 :较深的势阱在Rm =4 .2 5a0 ,阱深为 177.5 3cm-1,对应于线性He -LiH构型 ;较浅的势阱在Rm=10 .0a0 处 ,阱深仅为 9.88cm-1,对应于线性He -HLi构型。 展开更多
关键词 He—LiH 超分子方法 CCSD(T)
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聚合物飞秒激光加工的分子动力学建模与仿真 被引量:3
16
作者 黄燕华 宋成伟 +1 位作者 张俊杰 孙涛 《强激光与粒子束》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第12期211-216,共6页
通过合理选择聚合物分子结构模型和高精度势能函数,建立了聚合物飞秒激光烧蚀加工的分子动力学仿真模型,并使用该模型研究了聚乙烯和聚苯乙烯飞秒激光烧蚀加工中的激光能量辐照和扩散过程。研究结果表明:激光烧蚀加工中聚合物材料的去... 通过合理选择聚合物分子结构模型和高精度势能函数,建立了聚合物飞秒激光烧蚀加工的分子动力学仿真模型,并使用该模型研究了聚乙烯和聚苯乙烯飞秒激光烧蚀加工中的激光能量辐照和扩散过程。研究结果表明:激光烧蚀加工中聚合物材料的去除方式包括单链热激发引起的表面蒸发和单链热运动引起的内部热膨胀。聚苯乙烯单链的微观变形方式包括单链的整体移动和单链自身结构的变化。聚乙烯和聚苯乙烯的分子结构差异对聚合物单链变形行为和材料去除体积等烧蚀加工结果具有显著的影响。 展开更多
关键词 飞秒激光 聚乙烯 聚苯乙烯 分子动力学仿真 建模
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Pu-H_2相互作用的反应机理及电子密度分析 被引量:3
17
作者 罗文浪 王青青 +4 位作者 阮文 谢安东 张定娃 王晓丽 高涛 《原子能科学技术》 EI CAS CSCD 北大核心 2018年第8期1345-1352,共8页
通过量子力学中密度泛函理论的相关方法和相对论有效原子实模型(RECP),应用Gaussian09程序对钚与氢气的相互作用进行了计算和分析。计算得到了钚与氢气的详细微观反应机理:Pu+H2→FC→TS→PuH2,优化了沿反应路径的特殊结构(能量极小点... 通过量子力学中密度泛函理论的相关方法和相对论有效原子实模型(RECP),应用Gaussian09程序对钚与氢气的相互作用进行了计算和分析。计算得到了钚与氢气的详细微观反应机理:Pu+H2→FC→TS→PuH2,优化了沿反应路径的特殊结构(能量极小点及过渡态),并通过能量分析画出了势能剖面图。基于优化的几何结构,通过多种拓扑分析方法分析了反应路径中所有特殊结构的电子密度相关性质,如自旋密度分析、Mulliken自旋布居分析、电子定域泛函理论分析,得到了电子密度在反应过程中的详细变化。 展开更多
关键词 钚与氢气相互作用 反应机理 自旋密度 Mulliken自旋布居 电子定域函数
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相互作用势对模拟计算单壁碳纳米管物理吸附储氢的影响 被引量:12
18
作者 程锦荣 袁兴红 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2005年第2期289-298,共10页
采用巨正则MonteCarlo方法模拟氢分子在单壁碳纳米管中的储存与分布,重点研究了Lennard Jones势、Crowell Brown势和Silvera Goldman势对模拟计算单壁碳纳米管物理吸附储氢的影响。计算结果显示,碳纳米管与氢分子间的相互作用宜采用Lenn... 采用巨正则MonteCarlo方法模拟氢分子在单壁碳纳米管中的储存与分布,重点研究了Lennard Jones势、Crowell Brown势和Silvera Goldman势对模拟计算单壁碳纳米管物理吸附储氢的影响。计算结果显示,碳纳米管与氢分子间的相互作用宜采用Lennard Jones势描述;氢分子与氢分子间相互作用的描述则与碳纳米管的管径有关,管径较小时选Lennard Jones势较佳,管径偏大时取七参数Silvera Goldman势更为合理,而三参数Silvera Goldman势则不宜采用;并给出了相应的理论解释。 展开更多
关键词 相互作用 势能模型 碳纳米管 储氢 MONTE CARLO模拟
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