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电化学与空间层选核磁共振波谱联用原位监测多碳醇氧化
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作者 詹昊霖 纪丽菲 +5 位作者 曹烁晖 冯烨 姜艳霞 黄玉清 孙世刚 陈忠 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 2023年第10期171-179,共9页
醇类燃料电池具有环境友好、运输便利、反应温度低等优势,被认为是理想的能源替代品之一.含有两个碳原子以上的多碳醇,如正丁醇,在燃料电池应用中具有更高的能量密度和更低的质子膜穿透率等优点.然而,多碳醇的氧化反应通常涉及多种C-C... 醇类燃料电池具有环境友好、运输便利、反应温度低等优势,被认为是理想的能源替代品之一.含有两个碳原子以上的多碳醇,如正丁醇,在燃料电池应用中具有更高的能量密度和更低的质子膜穿透率等优点.然而,多碳醇的氧化反应通常涉及多种C-C化学键断裂,产生多种具有相似分子结构的产物和中间产物,从而增加了产物分析和反应机理研究的难度.原位电化学核磁共振联用(EC-NMR)技术将核磁共振波谱技术引入到原位电化学实验中,实时检测电化学反应过程中的谱学信息,对于深入理解液体燃料电池阳极反应的催化机理有重要应用.然而,原位电化学反应过程中磁场的时空变化通常会导致核磁共振谱峰展宽和谱图分辨率不足的问题,使其应用受到限制.本文将传统电化学方法与空间层选核磁共振波谱技术进行联用(EC-SPSENMR)以应对该挑战,实现多碳有机分子电催化过程的原位实时分析.该策略可以很好地克服原位电化学反应过程中磁场时空变化引起谱图分辨率不足等问题,在原位测量时能够记录具有清晰J偶合裂分结构的高分辨谱峰,实现对电化学反应进程中不同分子信息的直接识别,便于后续的定性和定量分析.此外,该策略还可直接在标准的商业核磁共振波谱仪器上使用,从中提取分辨率高且谱峰形状未失真的核磁共振信号用于电化学分析,且对电极材料和电极放置位置几乎没有特殊要求,因此可广泛适用于原位电化学研究.本文以正丁醇电氧化为例,探究了该技术应用于多碳醇氧化的原位监测以及相关机理研究的可行性和有效性.结果表明,相较于原位红外实验,EC-SPSENMR实验可直接观测和区分氧化产物中的正丁酸和乙酸.特别是当工作温度为60°C时,商业催化剂Pt/C在高电位下直接氧化正丁醇生成正丁酸的反应更显著,而随着电位降低,正丁醇氧化生成气态产物(主要是CO_(2))的比例升高.此外,在1.2 V电位(相对于SCE)下,相较于催化剂Pt Ru/C,采用商业催化剂Pt/C时正丁醇氧化生成气态产物的比例更高.说明在1.2 V的高电位下,相比于Pt Ru/C,Pt/C可能更倾向于辅助β-C–H键断裂过程.综上所述,相比于传统的EC-NMR实验,本文提出的EC-SPSENMR方案可以有效克服原位电化学反应过程中磁场变化引起的谱图分辨率低的问题,为实时监测电化学过程、研究氧化机理和评估催化特性提供了有效手段.此外,为液体燃料电池研究,尤其是多碳醇燃料电池的阳极电氧化反应研究,提供了一个有应用前景的范例,对进一步扩展核磁共振在电化学的应用提供参考. 展开更多
关键词 电化学核磁共振联用 空间层选 原位检测 正丁醇电氧化 液体燃料电池
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Enhanced modulation of magnetic field on surface plasmon coupled emission(SPCE) by magnetic nanoparticles
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作者 Kaixin Xie shuohui cao +4 位作者 Yanyun Zhai Min Chen Xiaohui Pan Hitoshi Watarai Yaoqun Li 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2019年第12期2173-2176,共4页
The obvious enhancement effect of magnetic nanoparticles(MNPs) introduced in Cr/Co/Cr/Au substrate on the pulsed magnetic field-modulated surface plasmon coupled emission(SPCE) was investigated,and the observed enhanc... The obvious enhancement effect of magnetic nanoparticles(MNPs) introduced in Cr/Co/Cr/Au substrate on the pulsed magnetic field-modulated surface plasmon coupled emission(SPCE) was investigated,and the observed enhancement factor was 4 comparing with the magnetic field modulated SPCE without MNPs.This is the new observation for the magnetic field modulated SPCE,and this method was designed as a biosensor,which to our knowledge,is the first application of magnetic field-modulated SPCE in biosensing and detection field.This strategy is a universal approach to increase the fluorescence signal and helps to build the new SPCE based stimulus-response system. 展开更多
关键词 Surface plasmon coupled emission(SPCE) Magnetic field modulation Magnetic nanoparticle Fluorescence enhancement BIOSENSOR
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